2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪（NNHT）的合成

以甲醛、特丁胺和硝基胍为原料,经过Mannich缩合反应和氯离子催化硝解反应得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪（NNHT）,利用核磁共振光谱、红外光谱和元素分析等鉴定了其结构,研究了温度对Mannich缩合反应的影响,优化了硝解反应条件。结果表明,在80℃时,Mannich缩合反应的收率达89%;当硝解反应温度提高到20℃时,收率可提高到94%,用工业硝酸代替纯硝酸在室温下进行硝解反应,收率可达88%。     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的合成及热分解行为

以乌洛托品和硝基胍为原料,通过Mannich反应得到2-硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪盐酸盐(NIHT.HCl),经HNO3/H2SO4或HNO3硝化得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT),产率为89.5%。用核磁共振、红外光谱、质谱以及元素分析等对产物结构进行表征,用DSC、TG和固体原位反应池/FT-IR联用等方法研究了其热分解行为。结果表明,NNHT的放热分解峰温度为219.54℃,其热稳定性较好。     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的晶体结构

以水为溶剂培养得到了2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT)单晶,用元素分析、红外光谱、核磁共振等对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,NNHT的分子式为C3H6N6O4,相对分子质量为190.14,晶体属单斜晶系,空间群为P21/c.晶体学参数为:a=0.939 3(2)nm,b=0.859 0(2)nm,c=0.901 5(2)nm,β=91.173(4)°,V=0.7272(3)nm3,Z=4,Dc=1.737 g·cm-3,μ=0.157 mm-1,F(000)=392,最终偏差因子R1=0.058 3.分析了NNHT和RDX、NQ的结构差别,讨论了其感度和结构之间的关系.     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的晶体形貌预测

利用Materials studio 5.0软件包中的Morphology模块所含的BFDH、Growth Morphology和Equilibrium Morphology三种方法计算了2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的晶体形貌,得到了特定的晶面的面积、表面能、附着能及晶面的相对生长速率参数,确定了形态学上重要的生长晶面。各晶面的结构分析表明,(011)和(021)为强极性晶面,(110)、(200)为极性晶面,(001)和(20-1)为弱极性晶面。据此可以预测,在强极性的质子溶剂中,(011)和(021)为形态学上的重要晶面,(110)、(200)、(001)和(20-1)晶面的显露可能增加。在非极性溶剂中,情况可能相反。     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮的合成与表征

以尿素、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应制备出5-叔丁基-1,3,5-三嗪-2-酮(TBT),再经硝酸-乙酸酐硝化合成出1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX),用核磁、红外光谱、质谱、元素分析等对TBT和Keto-RDX的结构进行了表征.探讨了TBT环化反应历程,确定了制...     

2–硝亚胺基–5–硝基–六氢化–1,3,5–三嗪与推进剂常用组分相容性研究

采用差示扫描量热法研究了2–硝亚胺基–5–硝基–六氢化–1, 3, 5–三嗪（NNHT）与固体推进剂和发射药中常用组分硝基胍（NQ）、黑索今（RDX）、奥克托今（HMX）、六硝基六氮杂异伍兹烷（CL–20）、1, 1–二氨基–2, 2–二硝基乙烯（FOX–7）、3, 4–二硝基呋咱基氧化呋咱（DNTF）以及吸收药硝化棉（NC）+硝化甘油（NG）、NC+1, 5–二叠氮基–3–硝基–3–氮杂戊烷（DIANP）、2号中定剂（二甲基二苯脲）的相容性。结果表明,NNHT与HMX、CL–20、FOX–7的相容性好,与RDX轻微敏感,与NQ和DNTF敏感,与吸收药NC+NG敏感,与吸收药NC+DIANP相容,与2号中定剂轻微敏感。     

1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1，3，5-三嗪的合成

在无溶剂、微波辐射下,以N-甲基硝基胍、甲胺水溶液及甲醛为原料合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外光谱、核磁共振分析和熔点测定。用均匀设计方法安排实验,对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察,回归方程进行优化,经实验验证得反应的最佳条件：反应温度55℃,反应时间50s,N-甲基硝基胍、甲醛、甲胺的摩尔比为1：2．3：2,收率达69．7％。     

1,3,5-三羟乙基三嗪酮的富能化合成与表征

以1,3,5-三羟乙基三嗪酮为原料,经过硝化、叠氮化过程合成了1,3,5-三硝氧乙基三嗪酮(TNEIC)和1,3,5-三叠氮乙基三嗪酮(TAEIC);通过实验确定最佳硝化条件为:发烟硝酸与浓硫酸体积比1∶1,反应温度25℃,时间0.25 h,收率92.0%.采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱等鉴定了目标产物结构,并借助DSC等分析方法测定了产物的热性能.结果表明,TAEIC性能优良,熔点较低,有望用于熔铸炸药配方.     

微波辐射合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-正丙基-六氢化-1，3，5-三嗪

在微波辐射下,以甲基硝基胍、正丙胺及甲醛为原料合成1-甲基-5-正丙基-2-硝基亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外分析和熔点测定。用正交实验方法对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察。得到合成反应的优化反应条件：n（甲基硝基胍）：n（正丙胺）：n（甲醛）=3：7．5：9．5,反应温度50℃,反应时间4min。收率达91．2％。     

1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成研究

研究了无催化剂存在下,以三聚氯氰等为原料,在室温下经亲核取代反应得到系列1,3,5-三嗪衍生物药物中间体,考察了反应介质、缚酸剂、反应温度和时间对反应的影响,确定了优化反应条件,化合物结构经1H NMR、IR和MS确认。该方法具有原料易得、反应条件温和、高效经济、绿色环保、操作简便等优点,更具有实用性和产业化应用前景,为1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成提供了一种简便实用的绿色化新方法。     

Synthesis of 2-Nitroimino-5-Nitrohexahydro-1,3,5-Triazine via Chloride-Assisted Nitrolysis of a Tertiary Amine

An alternative synthesis of the insensitive energetic nitramine 2-nitroimino-5-nitrohexahydro-1,3,5-triazine ( 1 ) via nitrolysis of a tertiary amine is presented. Nitration of the tertiary amine precursor ( 2 ) is effected by chloride-assisted elimination of the tert-butyl moiety, with the chloramine presumably formed as an intermediate. The reaction fails to proceed in the absence of chloride at 0°C, however, its inclusion in the reaction system leads to a smooth conversion to ( 1 ) under mild nitrating conditions, which can be scaled up to yield multigram quantities. This is the first known example of a chloride-assisted nitrolysis of a tertiary amine to appear in the open literature.     

2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪的合成

以三聚氯氰和氨基乙磺酸为原料,在0℃~5℃下进行反应,以薄层色谱法确定其反应终点,最终制得了一种新型的阴离子磺酸型表面活性剂2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪,并用红外光谱、1HNMR谱、13CNMR谱对其进行结构验证。     

2,4,6-三氨基酸取代-1,3,5-均三嗪衍生物的合成研究

含均三嗪“核”结构的树状大分子在有机光电材料等领域有着重要作用,首次报道以L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-天冬氨酸和L-天冬酰胺为原料,以DIPEA为缚酸剂,分别与三聚氯氰缩合得到4个手性的2,4,6-三氨基酸取代-1,3,5-均三嗪衍生物.此方法也适用于其他氨基酸与三聚氯氰的缩合反应.目标化合物的结构经过1HNMR、MS等分析测试技术的确证.反应条件温和,收率高,具有较广阔的工业应用前景.     

2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪的合成工艺优化

三聚氯氰与甲醇发生SN2亲核取代反应,得到2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪。通过采用正交试验,优化缚酸剂种类、缚酸剂用量、反应温度、反应时间等反应条件,确定了合成三聚氯氰甲氧基单取代产品的优化工艺为:以NaHCO3为缚酸剂、反应温度8~10℃、反应时间5h、三聚氯氰与缚酸剂物质的量之比为1∶1,目标产物的收率为84.4%。     

无溶剂法合成2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的研究

研究了无卤膨胀型阻燃剂2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的无溶剂合成方法。探讨了反应时间,反应温度以及反应物质的量比等对产品收率的影响,筛选出最适宜的工艺条件为亚磷酸三甲酯与三聚氯氰的物质的量比为3.2∶1,反应温度为70℃,反应时间为4 h。产品得率为91.3%。并用红外光谱、核磁共振谱、热重分析对化合物的结构及性能进行了表征和测定。     

含1,3,5-三嗪核结构的新型聚酰胺(PAMAM)树枝状化合物的合成

以2,4,6,三氯-1,3,5-三嗪为核(GO)与亚胺基二乙酸二乙酯进行取代反应制得具有枝化的含有酯基官能团的树枝状化合物(G0.5),然后依次与乙二胺、丙烯酸甲酯和乙二胺反应分别制得含有1,3,5-三嗪核的G1.0、G1.5和G2.0代的树枝状化合物.采用FT-IR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对所合成的化...     

三嗪类环蕃的合成与表征

以三聚氯氰、乙胺、二甲胺、甲胺、苯酚、二（4-氨基苯基）甲烷等为原料,经取代、傅克反应和成环反应,合成了一类新型三嗪类杂环蕃（4a,4b,4c）,并通过1H NMR、IR和MALDI-TOF-MS对其结构进行了表征。     

三嗪类杂环蕃的合成与表征

以三聚氯氰、甲胺、乙胺、二甲胺、苯酚、二(4-氨基苯基)醚为原料,经取代、傅克反应和成环作用合成了一类新的含三嗪环的杂环蕃,并通过 1HNMR、IR和MALDI-TOFMS对其结构进行了表征.     

2-氯-4,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-1,3,5-三嗪的合成研究

新型光稳定剂是近年来发展迅速的热门课题,2-氯-4,6-二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基）-1,3,5-三嗪的合成是开发新型哌嗪系、受阻胺类光稳定剂的重要步骤,对用碳酸氢纳、氰尿酰氯、哌啶醇合成目标产物的反应机理进行了推测,并考察了不同反应条件对收率的影响,确定了该合成的最佳反应条件.