延缓型有机/无机复合交联剂LD-1的研制

LD 1是以铬盐 硫脲及铬盐 硫代硫酸钠两种氧化还原体系复合而成的一种延缓型交联剂。实验结果表明 ,单独使用铬盐 硫脲体系或铬盐 硫代硫酸钠体系作为聚丙烯酰胺溶液的交联剂配制堵水调剖剂时 ,均有交联时间难以控制或 48h不交联的问题。由这两种体系复合而成的LD 1用作交联剂时 ,堵水调剖剂成胶时间可调 (10— 30h) ,凝胶强度较高 [(5— 15 )× 10 4 mPa·s],具有明显的延缓交联效果 ,能满足现场施工要求。对LD 1的作用机理进行了探讨 ,认为诱导作用是LD 1起延缓交联作用的关键     

延缓交联深部调剖技术在大港油田的应用

该文概要地介绍了以聚合物为主剂的延缓交联体系深部调剖的机理，性能及添加剂在体系中的作用，提出了矿场应用过程中质量控制的方法，该体系在三个类型油藏的五个注水井组进行推广应用，成功率为１００％，取得了明显的增油降水效果，矿场应用结果表明，该体系适用温度１２０℃左右，总矿化度低于２０００ｍｇ／Ｌ的砂岩或灰岩油藏。     

聚合物驱调剖交联剂中铬的测定

铬离子常用检测方法有：①原子吸收光谱法；②二苯碳酰二肼分光光度法；③氧化—还原滴定法。其中方法①、②适用于低浓度铬离子的检测。而交联剂中铬离子浓度很高，因此选择氧化—还原滴定法检测交联剂中的铬离子。     

一种延缓交联深部调剖剂的研制

文章简要介绍了聚合物凝胶体系延迟交联作用机理,通过优化凝胶体系中各种组分的含量,研制出一种高效延迟交联深部调剖剂。研究结果表明,该凝胶成胶时间在1～6d可调,该调剖剂具有可泵性好,成胶时间可调,成胶后凝胶强度高,对岩心封堵率大,热稳定性能好等特点,可用于深部调剖。     

深部调剖高效延缓交联剂的研究与评价

延缓交联聚合物凝胶是国内外油田常用的深部调剖体系,而延迟交联剂是延缓交联体系的重要组成部分。根据调研的国内外资料,研制开发了一种高效延缓交联剂,使聚丙烯酰胺成胶时间在1~15d可调,使用浓度小于0.2%,成本低廉,现场配制简单,交联剂体系呈碱性,不腐蚀运输设备及注入设备。重点描述了高效延缓交联剂的合成过程,并对高效延缓交联机理及交联剂的应用性能进行了详细的论述。     

SA2—GD调剖剂的研究及应用

ＳＡ２－ＧＤ是以硫脲－铬盐氧化还原体系交联聚丙烯酰胺而形成的冻胶调剖剂。本文研究了ＳＡ２－ＧＤ各组分浓度与调剖剂性能的关系，考察了ｐＨ值，温度，铁离子，地层砂和地层水对ＳＡ２－ＧＤ调剖剂性能的影响，介绍了该调剖剂的现场应用情况。ＳＡ２－ＧＤ调剖剂成胶长且可调，形成的冻胶强度大，封堵能力强。     

SA_2－GD调剖剂的研究及应用

ＳＡ２－ＧＤ是以硫脲－铬盐氧化还原体系交联聚丙烯酰胺而形成的冻胶型调剖剂。本文研究了ＳＡ２－ＧＤ各组分浓度与调剖剂性能的关系．考察了ｐＨ值、温度、铁离子、地层砂和地层水对ＳＡ２－ＧＤ调剖剂性能的影响，介绍了该调剖剂的现场应用情况。ＳＡ２－ＧＤ调剖剂成胶时间长且可调，形成的冻胶强度大，封堵能力强。     

制备聚合物冻胶用有机铬和有机铬铝交联剂组成研究

为了改善制备聚合物冻胶堵水调剂剂用的延缓作用有机铬交联剂的性能，合成了多种有机铬和有机铬铝交联剂，讨论了配方因素和操作条件的影响，考察了这些交联剂与HPAM（日本三菱公司的MO4000）形成冻胶的过程和冻胶强度（粘度）。成胶溶液中HAPM浓度4000mg/L,Cr^3 或Cr^3 Al^3 浓度1.5mmol/L,NaCl浓度8000mg/L,pH＝6,室温成胶。实验研究结果如下：（1）在单配体体系中，乳酸铬的延缓交联效果优于丙酸铬；（2）在双配体体系中，乳酸／丙二酸铬的延缓交联成于乳酸／丙酸铬；（3）加入乙二醇的三配体体系乳酸／丙酸／乙酸铬可使交联时间延迟48小时以上；（4）Cr^3 ,Al^3 摩尔比范围适当的乳酸／丙二酸／乙酸铬铝具有良好的延迟交联作用，可在很宽的pH范围使用；（5）亚硝酸钠作为重铬酸钾还原剂的使用效果优于硫脲和亚硫酸钠，使用应过量；（6）有机酸，Cr理论摩尔比为3：1，实际摩尔比至少为4：1，计入调节pH的廉价酸如乙酸时至少为11：1；（7）加入草酸盐离子可防止生成的HPAM／Cr^3 冻胶发生失水收缩。     

延缓HPAM凝胶调剖封窜剂研究

由于氧化还原体系K2 Cr2 O7/Na2 SO3 交联HPAM强度较低 ,不适用于高渗透层、大孔道的封堵 ,文中主要研究了HPAM -间苯二酚—六次甲基四胺冻胶调剖剂体系 ,并考察了各因素对成胶时间和冻胶粘度的影响。实验结果表明 ,未反应的体系可泵性良好 ,溶液的pH值影响成胶时间和粘度 ,适宜的pH值为 3 .0～ 4.0 ,复合醛加量为 0 .42 % ,间苯二酚的合适用量为 0 .0 5 % ,HPAM的用量为 0 .8% ,得到的冻胶粘度在 330Pa·s以上。 6 0℃时 30d内不破胶不析水 ,表现出较好的热稳定性 ,同时具有很高的耐盐容能力。岩心实验表明 ,挤入该溶液后 ,可以对高渗透岩心实行有效封堵 ,对渗透率为 19μm2 的岩心封堵率达到 98%以上。     

高温高盐油藏用疏水缔合聚合物凝胶调剖剂研制与应用

针对中原油田高温高盐油藏研制了疏水缔合聚合物(AP P4)凝胶调剖剂。通过组分用量筛选得到成胶溶液配方(以g/L计):AP P42 5～3 5 交联剂组分MZ YL0 4～0 5 MZ BE0 6～0 7 MZ XS0 12 酸度调整剂CS 21 2,用矿化度116g/L的油田污水配液,90℃成胶时间为10～12小时,室温凝胶粘度为35～61Pa·s,在90℃热处理100小时后粘度>40Pa·s。成胶溶液在3000r/m剪切15分钟后粘度下降87%～89%,但在90℃形成的凝胶粘度达到未剪切情况下粘度值的70%～85%。在渗透率Kg=0 9～1 0μm2的储层含油岩心中注入10PV调剖剂,成胶后堵塞率为88%～96%,残余阻力系数16 2～28 6。采用Vk=0 72、平均Kg=1 0μm2的三层非均质人造岩心,以矿化度160g/L的油田污水驱替后注入AP P4调剖剂并使之成胶,后续水驱采收率增值随注入深度增加而增大,注入深度为5%～10%时增加采收率0 403%～0 925%(OOIP)。在文明寨油田(T=80℃)、马寨油田(T=90℃)实施AP P4凝胶调剖24井次,平均单井注入量942m3,处理半径8 9m,效果良好,有效期217天;成胶液平均粘度在泵前、泵后和井口分别为12 28、11 07、9 99Pa·s,成胶时间32小时,凝胶粘度>100Pa·s。图4表7参3。     

高强度复合凝胶选堵剂CY—98封堵能力考察

本文报道了改性树脂交联的聚合物与水玻璃表成的复合凝胶堵水剂CY－98的岩心封堵实验结果,阐述了在中原濮城油田两口超高含水油井用于堵水的良好效果,该堵剂有一定的选择性,堵水率高,承压强度大,丫刷性能,与封口剂配合使用时封堵用效中达以冻胶型堵剂的三倍以上。     

堵水调剖用有机铬交联剂的微胶囊化研究

选择轻质碳酸钙作固化剂,加适量黏合剂(聚乙二醇溶液),将含Cr3+67%的胜利采油院有机铬交联剂(墨绿色液体)固化,按1∶1质量比将固化交联剂与成球促进剂(微晶纤维素)混合,加适量黏合剂,在挤出滚圆机上制成粒度16～32目的素丸,再以乙基纤维素水分散体为包衣剂,在给定工艺条件下用流化床法制成覆膜有机铬交联剂.根据70℃下在水中的铬释放率曲线和聚合物-交联剂体系黏度发展曲线,确定覆膜后最佳热处理温度为60℃,包衣膜厚度(以素丸质量增加率表示)决定延缓交联时间,当素丸质量增加率由10%增大到40%时,实验成胶体系黏度增加到10 Pa·s以上所需的时间由16 h延长到32 h,包衣膜厚度可按要求选择.使用微胶囊化的交联剂可使聚合物溶液成胶时间明显延后.     

高强度复合凝胶选堵剂CY—98结构与性能研究

本文介绍的高强度堵水剂CY－98,是针对中原油田高盐和高含水油藏的选择性堵水开发的,它是由水玻璃与改性树脂交联的聚合物形成的复合凝胶,其强度和弹性都比交联聚合凝胶有很大提高,在两口油井的堵水作业中获得了良好的应用效果,本文报道CY－98的配方原理,基本组成,凝胶形态结构及堵剂的物化性能,堵剂溶液流变性能,成条件,凝胶稳定性及凝胶动力学性能。     

交联黄原胶调剖引起采出水中细菌增生的研究

华北岔河集油田使用交联黄原胶调整注水井吸水剖面,发现调剖后油井采出水中SRB与TGB细菌含量增加,室内实验研究表明,在粘稠液状商品黄原胶的清水的油田污水溶液中,当黄原胶度大于500mg/L时,确有细菌增生现象发生,加入适量杀菌剂如≤mg/L甲醛液邓可抑制细菌生长,繁殖,矿场18口注水井调剖试验结果表明,使用用油田污水配制的黄原胶（2000mg/L)蜡酸铬（1000mg/L) 冻胶体系,当甲醛液另量为500mg/L时,调剖后油井采出水中细菌含量有所增加,甲醛液加量为1000mg/L时,调剖后采出水中细菌含量不变,甲醛液加量为1500mg/L时,调剖后采出水中的细菌含量有所减少。     

丙烯酰胺地层聚合交联冻胶堵调剂研究及应用

研制了由丙烯酰胺 (3%～ 8% )、引发剂 (0 .0 5 %～ 0 .3% )、多价金属离子络合物交联剂 (0 .1%～ 0 .5 % )、反应调节剂 (0 .0 5 %～ 0 .2 % )和水组成的地下聚合交联成胶体系 ,用于油井堵水和注水井调剖。成胶液配制可在 16～ 2 0min内完成。成胶液受剪切不影响冻胶形成。对按标准配方配制的 5 %丙烯酰胺成胶体系进行了研究和评价。在70℃生成的冻胶在水中吸水膨胀 ,8h体积膨胀 6 .8倍 ,2 4h体积膨胀 8.3倍。在 5 0～ 70℃生成的冻胶初始粘度 1.38× 10 6 mPa·s,老化 90d后粘度基本不变 ,粘度最大降幅≤ 6 .4 %。在长 30mm、渗透率 2— 6 μm2 的人造岩心上测得对油相和水相的堵塞率分别为 >99%和～ 70 % ,突破压力分别为 2 .2～ 2 .7和 0 .1～ 0 .3MPa。该堵调剂已在胜利几个整装油田 2 5口注水井和 8口油井上应用 ,以油、水井各一口作为实例介绍了堵调结果。表 5参 3。     

注水井调剖用球的设计与制造

为了实施投球调剖技术,考察了不同力学性能的园形球单向封闭注水井炮眼的机理,选用了可靠贴炮眼口的硬质实心塑料球,提出了对塑料球的主要要求：直径较炮眼大;能在流动注水中悬浮,有足够强度,筛选出了两种塑料,一种密度调节剂,一种粘着剂及增强剂为原料,通过注射模塑法成型,得到了有足够强度,密度在0．97－1．09g/cm3范围内可调的塑料球,密度测定结果表明,在30－90度下球,水最大密度差为0．0004g/cm3,指出了使球,水密度一致化的办法,研制了耐压50MPa的模拟园球封闭炮眼的实验装置。     

中原油田疏水缔合聚合物凝胶调剖剂的矿场应用

题示调剖剂由疏水缔合聚合物AP-P4、可生成酚醛树脂的3种单体化合物及酸度调整剂组成,地下成胶,形成的凝胶在高温下长期稳定性良好。在地温80~90℃的中原文、卫、马油田26口注水井用含3.5 g/L AP-P4的该调剖剂实施了调剖,报道了施工情况和结果。发表了16口井的施工数据:单井处理层数4~25,处理厚度9.8~51.9m,注入剂量920~1800 m3,平均1110 m3,处理半径4.6~13.3 m,平均9.4 m。利用1口井的施工压力曲线说明该剂成胶以前在地层内不断发生堵塞形成—破环—再形成过程。6口井取样黏度监测数据(mPa.s)表明,该剂初配时黏度8698~14898,泵前平均12283,泵后平均11069,井口平均9992,泵剪切损失9.9%,沿程损失9.7%,成胶时间20~40 h,地面成胶黏度≥100000。调剖后恢复注水的22口井,平均单井注水量增加8 m3/d,注水压力上升2.8MPa,视吸水指数下降8.2 m3/d.MPa。给出了4口井调剖前后各层相对吸水量变化及堵死层、启动层数据。26口调剖井对应油井共38口,调剖后有30口井产量增加。图3表4参3。     

岔河集油田岔15、39断块黄原胶调剖先导试验

为解决低渗透断块油田开发后期层间,层内矛盾引起的油井水淹问题,华北油田公司二采油厂于1998－1999年在岔河集油田的岔15,39断块开展了黄原胶调驱结合的先导性试验,室内总结了两个调剂配方,在岔15,39两个新块上进行了先导性矿场试验,结果表明两种配方都具有较好的改善注水井吸水剖面与增油降水效果,可以提高注水的利用率和油藏的油水采收率。