含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展

含氟丙烯酸酯聚合物具有许多特殊优异性能,成为新型含氟材料领域研究热点。在许多要求特殊性能领域获得广泛应用,如特殊涂料、纸张和皮革涂饰剂、织物整理剂等。阐述了含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展,并对其研究开发提出一些建议。     

含氟丙烯酸酯类单体合成技术与应用研究

含氟丙烯酸酯类聚合物是目前氟材料领域全球竞相研究开发与应用的热点产品,介绍了国内外含氟丙烯酸酯单体的合成技术及国内含氟丙烯酸酯类聚合物的应用研究,并针对国内单体合成技术和聚合物应用现状提出一些发展建议。     

一种含氟丙烯酸酯单体的合成与表征

首先以甲基丙烯酸与草酰氯室温反应3h得到甲基丙烯酰氯(Ⅰ);在三乙胺催化下,将Ⅰ与乙醇胺0℃反应5h,室温反应20h得到羟乙基甲基丙烯酰胺(Ⅱ)。全氟辛酸经酰氯化,再与Ⅱ于室温反应46h,成功制得含全氟基团的丙烯酸酯单体——全氟辛酸甲基丙烯酰胺基乙酯。探讨了各步反应的主要影响因素,并用FTIR、MS、13CNMR等对产物的化学结构进行了表征。     

特种丙烯酸酯单体的研究进展

丙烯酸酯单体大致可分为通用丙烯酸酯单体和特种丙烯酸酯单体。特种丙烯酸酯单体因具有特殊的官能团、化学结构或特定元素而具有许多优异性能,广泛应用于涂料、油墨、粘合剂、纺织和造纸等诸多领域。本文系统综述了特种丙烯酸酯单体的分类方法、主要品种及其结构与性能特点,重点讨论了特种丙烯酸酯单体的3种合成技术及新型催化剂体系,并对有代表性的几类特种单体的合成方法做了详细介绍,同时对国内特种丙烯改酯单体的研究开发提出了建议。     

含氟（甲基）丙烯酸酯单体的合成及应用

本文阐述了国内外含氟（甲基）丙烯酸酯单体的开发应用情况，详细地介绍了含氟（甲基）丙烯酸酯单体的合成方法，并对我国含氟（甲基）丙烯酸酯单体的开发提出了建议。     

含氟丙烯酸酯乳液制备方法进展

综述了含氟丙烯酸酯聚合物乳液体系新的制备方法和技术,展望了含氟丙烯酸酯乳液的发展方向。     

水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究进展

含氟丙烯酸酯类聚合物因具有突出的成膜性能及耐老化性能而成为优良的成膜材料。其中,水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究,具有广泛的单体种类,聚合方式简单多样,在涂料领域受到了广泛的应用和关注。选择合适的乳液共聚单体及聚合工艺,不仅能够根据实际需要调节含氟聚合物的分子结构,而且可以获得最佳含氟量,以满足特殊性能需要的含氟丙烯酸酯乳液。综述了水溶性含氟丙烯酸酯乳液的聚合方法、常用含氟单体和非氟单体以及改性研究进展。     

含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备及复配研究

溶液型含氟丙烯酸酯共聚物在使用中会产生环境污染，近年来人们更加重视乳液型含氟丙烯酸酯共聚物的开发和应用，常采用的方法有2种：通过乳液聚合将含氟丙烯酸酯单体和其他烯类单体共聚，以及将含氟丙烯酸酯聚合物乳液和其他乳液通过共混和偶联进行复配，本文对这2种方法进行了综述。     

一种含氟单体的合成及其乳液制备与性能的研究

以丙烯酰胺,全氟辛基磺酰氟为原料,三乙胺为催化剂,乙酸乙酯为溶剂合成含氟单体,并研究了其表面特性,表明其具有较好的表面活性。在乳化剂SDS(十二烷基硫酸钠)浓度低于或接近于其CMC(胶束临界浓度值时,以此氟单体、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为原料,过硫酸铵为引发剂,制备了含氟丙烯酸酯三元共聚乳液。得到的乳液具有较好的稀释稳定性,热稳定性和储藏稳定性;加入氟单体后,乳胶膜的吸水性降低,乳胶膜的抗水性有了一定的改变。含氟聚合物较好的热稳定性。已为热分析结果证明。     

含氟丙烯酸酯核壳乳液的制备与性能研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为主单体,分别加入丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHM)作为聚丙烯酸酯改性剂,制备了2种含氟丙烯酸酯核壳乳液。采用1H-NMR、TEM、DSC、EDS-SEM、Zeta电位及纳米激光粒度仪等表征了乳胶粒子的组成、结构、粒径及其分布以及乳胶膜表面氟元素的含量。研究了2种含氟单体的用量对乳液稳定性、乳胶膜吸水率、单体转化率、乳胶膜表面疏水疏油性等的影响;研究结果表明:DFHM的改性效果明显好于HFBMA。当DFHM的加入量为4%时,乳胶膜对水的接触角达到93.5°,吸水率降为11.54%,对正己烷的接触角达到82.0°;乳胶粒子的平均粒径70.02 nm,粒径分布窄(PDI=0.082),且具有核壳结构;SEM-EDS测试结果显示,制备的含氟聚合物在成膜过程中,氟元素更易向表面迁移,从理论的5.70%上升到13.47%,从而使乳胶膜具有更好的疏水和疏油性能。     

丙烯酸酯单体紫外固化机理初探

本文选用了二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯为单体，安息香，安息香甲（乙、异丙）醚，二苯甲酮，α－羟甲基安息香甲醚、联苯酰二甲基缩酮，加入三乙胺和Ｎ，Ｎ－二甲基对甲苯胺等叔胺，在紫外照射下合，以红外光谱定量跟踪反应进行程度，实验结果表明，在单体中加入光引发剂后，紫外光照射时，聚合固化反应迅速进行，照射５分钟后反应程度达８６％～５０％，以安息香异丙醚得到的反应程度较高，加入叔胺后，降低了初始反应速度，但命名     

含全氟基团的丙烯酸酯单体的制备

全氟辛酸与亚硫酰氯 (SOCl2 )在 85℃进行酰基化反应 1h得全氟辛酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与乙醇胺在 30℃下反应 3h得到N 羟乙基全氟辛酰胺 (Ⅱ ) ,然后以二月桂酸二丁基锡为催化剂 ,N2 保护 ,Ⅱ先与 2 ,4 甲苯二异氰酸酯 (TDI)于 6 5～ 70℃反应 3h ,然后再与甲基丙烯酸 β 羟乙酯于75～ 80℃反应 4h ,得目标产品含全氟基团的丙烯酸酯单体 (Ⅲ )。三步总收率可达 6 0 %。探讨了影响反应的主要因素和最佳工艺条件 ,产品结构经红外光谱进行了分析确证     

活性单体对超支化聚氨酯丙烯酸酯的影响

研究了活性单体种类及用量对超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)光固化膜机械性能的影响,并用光差扫描量热法(Photo-DSC)对超支化聚氨酯丙烯酸酯的光聚合反应速率进行了研究.结果表明,己二醇二丙烯酸酯(HDDA)比三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)能更好地调节HBUA固化膜的综合性能,并促进UV固化反应的进行.HDDA的适宜质量分数为20%.     

两性可聚合型丙烯酸酯单体的合成及应用

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)和氯乙酸钠为原料进行季铵化反应,合成一类新型的两性可聚合型丙烯酸酯单体。考察了季铵化反应时间、温度等因素对单体合成的影响,用混合指示剂两相滴定法测定反应转化率,同时用红外光谱和核磁波谱对产物结构进行了分析。结果表明:以水为溶剂,DM与ClCH2COONa的物质的量比为1∶1.05,在70℃下,反应7h,叔胺转化率可达93.97%。用上述自制单体制备高分子乳化剂,将其用于乳液聚合,制得性能优良的阳离子乳液和阴离子乳液。     

丙烯酸系高吸油树脂的合成

以丙烯酸丁酯和α-甲基丙烯酸十二酯为主单体 ,二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和二甲基丙烯酸 1 ,4-丁二醇酯为交联剂合成高吸油树脂 ,研究了第三单体甲基丙烯酸甲酯交联剂分子结构对树脂吸油性能的影响。     

功能单体对丙烯酸酯乳液性能的影响

用功能单体衣康酸单丁酯(MBI)通过半连续法合成了水性涂料用丙烯酸酯乳液,探讨了功能单体MBI用量的变化对丙烯酸酯乳液性能的影响.结果表明:与功能单体AA制得的丙烯酸酯乳液相比,用功能单体MBI制备丙烯酸酯乳液时,乳液的聚合稳定性及化学稳定性好,粒子呈现规整的球形结构.当功能单体MBI的用量为4%时,制得的乳胶膜的耐水性最好,黏度最低.     

非保护胶体稳定醋叔丙乳液及其乳胶漆耐擦洗性能的研究

通过乳液聚合法,使用叔碳酸乙烯酯类及丙烯酸酯类单体对醋酸乙烯酯进行改性共聚,以改善醋酸乙烯酯聚合物的缺点。在聚合过程中不使用传统的保护胶体,而采用乳化剂稳定技术制备了一种小粒径的醋叔丙(醋酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯/丙烯酸酯)乳液,并研究了其用于内墙高PVC(颜料体积浓度)乳胶漆时单体组成、乳液粒径、功能单体等因素对耐擦洗性能的影响。结果表明成功地开发了一种小粒径非保护胶体稳定的醋叔丙乳液,可以满足高PVC经济环保内墙乳胶漆乳液高耐擦洗性能要求。     

单体对丙烯酸酯压敏胶性能的影响

丙烯酸酯压敏胶具有耐低温、耐高温,可凝挥发物和质量损失率低等特点,其产品广泛应用在包装胶带、保护胶带和双面胶带等产品中,具有较高的研究价值.丙烯酸酯聚合物中的各种外加助剂（如交联剂、引发剂、乳化剂等）对其性能都有不同程度的影响,但影响最大的还是聚合物本身.在丙烯酸酯压敏胶预聚物的合成中,单体的配比、引发剂的量、反应温度、聚合方法等对压敏胶的综合性能都有着一定的影响.通过调节几种丙烯酸酯单体的配比,研究软硬单体及其配比对压敏胶综合性能的影响.