溶液配位化学研究:Ⅸ.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)+体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明:在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)+中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积.     

溶液配位化学研究:IX.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含 1 ,1 0 -邻菲咯啉 (Phen )和羧酸 (CA )配体的三元混配配合物Pt(Phen) (CA ) +体系的稳定常数 ,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异。实验结果表明 :在三元混配配合物Pt(Phen) (PCA) +中 (PCA为苯基羧酸 )存在分子内芳环堆积作用 ,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目 ,其中以 2 -苯乙酸和 3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积。     

尿苷5＇－三磷酸与含氧或氮配位原子配体的三元混配Pd（Ⅱ）配合物

用ｐＨ电位滴定法测定三元混配配合物Ｐｄ（Ⅱ）／尿苷５＇－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲啉，２，２＇－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ＿３；２５±０．１℃）。讨论三元混配配合物和二元配合物的稳定性差异。用＇ＨＮＭＲ法研究三元混配配合物体系中分于内芳环配体一配体之间的堆积作用，计算的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

溶液配位化学研究：Ⅺ.Pt（Ⅱ）—Phen—PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1，10-邻菲咯啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)^ 体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异，实验结果表明：在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)^ 中（PCA为苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲洛啉为最佳堆积。     

有机溶剂对三元混配物芳环堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含1，10－邻菲绕啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配物Pd(Phen)(CA) 体系在不同浓度乙醇－水溶液（30％－90％，V／V）中的稳定常数，比较和讨论了各种配合物之间的稳定性差异，并计算了三元混配物Pd(Phen)(PCA)^ （PCA为2－苯乙酸和3－苯丙酸）中堆积异构体的百分数。实验结果表明：三元混配物Pd（Phen)（PCA）^ 分子内的芳环堆积作用与溶液极性有关。溶液极性愈弱，分子内芳环堆积作用愈强，堆积异构体的百分数愈大，三元混配物愈稳定。     

Ir(Ⅳ)与氯离子配合物的研究

本文用溶解度法研究水溶液中Ir(Ⅳ )与氯离子的配合情况 ,得到在不同温度下的积累稳定常数和在 2 98K时各级配合过程的ΔH°、ΔG°和ΔS°值。     

Cis-[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2](NO_3)_2与1,1-环丁烷二羧酸钠形成的一种新的Pt(Ⅱ)配合物(英文)

从Cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2 与1,1-环丁烷二羧酸钠的化学反应中,分离出一种新的Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱, 质谱和高效液相色谱的分析测试,初步推测结构为顺式-四氨-μ-二(1,1-环丁烷二羧酸根-O1,O2)合二铂的新化学结构式.     

新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

合成了以甲胺/环戊胺为伴随基团,分别以氯离子、1,1-环丁基二羧酸根和草酸根作为离去基团的3种新的铂(II)配合物。以顺-二碘-二环戊胺合铂(II)、硝酸银、甲胺、氯化钾、1,1-环丁基二羧酸钾和草酸钾为原料合成目标化合物。采用元素分析、质谱、核磁共振氢谱和红外光谱分析其组成和结构,利用MTT体外检测法进行了初步的体外活性评价,表明合成的3种化合物结构与理论一致,具有一定的体外肿瘤生长抑制活性。     

[Pt(en)(5-Fu)2]Cl2配合物的合成及抗肿瘤活性

为寻求高效低毒的新型顺铂类抗肿瘤药物,用K2PtCl4、乙二胺(en)、氟尿嘧啶(5-Fu)为原料,设计合成了顺铂类似物[Pt(en))(5-Fu)2]Cl2配合物,由元素分析、红外光谱和质谱分析初步证实了其化学结构,用改良MTT、SRB法,选用K562、A549、Bel-7402、BIU-87、Bcap-37细胞株对其进行体外抗肿瘤活性测定。结果表明,所合成的配合物除在浓度为0．01、0．1／μg／mL时对K562细胞株抗肿瘤活性大于顺铂和氟尿嘧啶外,其它情况下的抗肿瘤活性均小于顺铂和氟尿嘧啶。该配合物仍有进一步研究的价值。     

Pd（Ⅱ）－ATP－杂环碱混配合物的稳定性

用ｐＨ电位法测定了在４０％（ｖ／ｖ）二恶烷一水介质中（Ⅰ＝０．１，２５±０．℃）Ｐｄ（Ⅱ）与腺苷５′－三磷酸（ＡＰＴ）的三元混配合物Ｐｄ（Ａ）（ＡＴＰ）￣（ｎ－）（杂环碱Ａ＝Ｂｐｙ，Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）的稳定常数，其值分别为，比较了三元混配合物和二元配合物的稳定性大小，其差值Δ１ｇＫ要比预期的统计值Δ１ｇＫ＿ｓｔ大。这种三元混配合物稳定性的增加可归因于π－酸和π－碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

双(二叔丁基苯基膦)二卤化Pt(Ⅱ)配合物的合成及结构测试

采用铂替代钯合成了以二叔丁基苯基膦[(t-Bu)_2PPh]和卤素(Cl、Br)为配体的Pt(Ⅱ)配合物。以氯化铂(PtCl_2)和溴化铂(PtBr_2)为起始原料,二甲亚砜(DMSO)为溶剂,在氮气保护下与二叔丁基苯基膦反应,得到目标化合物。结果表明,Pt[(t-Bu)_2PPh]_2Cl_2产率为96.9%,Pt[(t-Bu)_2PPh]_2Br_2产率为94.1%,2种化合物的纯度均大于99%。通过元素分析、核磁共振(~1H-NMR)分析和单晶X射线衍射(XRD)分析测定了目标化合物的化学结构,结果显示,配合物均为trans-四配位的平面正方形配合物,Pt(Ⅱ)处于配位平面的中心,分别与2个Cl或者Br和P键合,形成4配位的平面四边形的结构,2个卤素原子和膦配体处于反位。     

乙酰丙酮铂(Ⅱ)、钯(Ⅱ)配合物的XPS和NMR特性研究

本文研究了乙酰丙酮铂（Ⅱ）、乙酰丙酮钯（Ⅱ）的光电子能谱和核磁共振谱的特性,提出了乙酰丙酮与Pt（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）的配位方式,认为除了形成M←L的σ配位键外,还形成了M→L的dxz（dyz）→π^13反馈π键,从而解释了乙酰丙酮与Pt（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）形成稳定配合物的原因.     

铕-芳香羧酸-丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了5种新的铕芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物.通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析和热分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能和热性能.结果表明,5种新的活性铕三元荧光配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铕离子传递光能的能力为:苯甲酸＞对甲基苯甲酸＞大茴香酸＞间氯苯甲酸＞对羟基苯甲酸,若能将这些含活性配体丙烯酰胺的铕三元荧光配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铕高分子发光材料.     

冠状四核钯(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了一种用作前驱体的、中性、具有冠状结构的新型水溶性四核钯配合物十一水·醋酸亚胺合钯([CH_3COO)_4Pd_4(NH_2)_4]·11H_2O),用元素分析和X射线单晶衍射仪(XRD)对其结构进行了表征,用热重-差热(TG-TDA)测试其热分解特性。结果表明,该化合物为正交晶系、Pccn空间群,其晶体它的结构是以4个(CH_3COO)Pd片段分别和4个-NH_2配体桥接,形成八原子的环状四核钯的配合物,也获得了该配合物的键长和键角等参数。TG-DTA测试显示化合物分解峰出现在231.4℃(低分解温度),该配合物中不含氯、膦和硝酸根,可作为新型的钯前驱体。     

顺式-乙二酸-(反式-1,2-二甲胺基环丁烷)合铂(Ⅱ)的合成、表征及抗肿瘤活性

设计并合成了一种洛铂衍生物顺式-乙二酸-(反式-1,2-二甲胺基环丁烷)合铂(Ⅱ)(C8H14O4N2Pt)。采用元素分析、质谱(ESI-MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)对其化学组成和结构进行了确认和表征,用高效液相色谱(HPLC)测定其在水溶液中的稳定性,并用MTS法对其进行抗肿瘤活性评价。结果表明化合物结构与理论一致,在水溶液中比较稳定,对5种常见肿瘤细胞具有明显的抑制作用。     

一个新铂配合物的合成、表征及反应机理的研究

合成了新配合物：氯化二氯二(1-二氯甲基-2-二甲基锍乙基甲基硫醚)合铂(Ⅱ)。通过元素分析及IR、^1H-NMR、^13C-NMR、H-HCOSY和MS分析进行了结构表征。根据产物结构推测反应机理为：氯化-3,3-二氯-二烯丙基锍在室温和乙醇钠作用下,首先发生分子间的分解、加成反应,生成一个新的硫醚,该硫醚再与铂配位,形成新的铂配合物。     

铱配合物(Ir(ppy)2(SFO))的合成及结构表征

在乙二醇单乙醚介质中,将二聚体Ir2(μ-Cl2)(ppy)4和辅助配体2-噻吩甲酰三氟丙酮(SFO)在碱性条件下,加热回流反应,一步生成了铱配合物Ir(ppy)2(SFO),产率85.2%。采用核磁共振(¹H-NMR、¹³C-NMR)和质谱等分析表明产物为目标配合物。     

两种新型铱(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

分别以2-苯基吡啶(ppy)为第一配体,以1-苯基-1,3-丁二酮(phbd),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(pmbp)为第二配体合成了两个新的铱配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd),通过红外光谱、元素分析和核磁共振对其化学组成进行了结构表征,表征结果与理论吻合良好;配合物在紫外吸收光谱图上的290~310 nm处出现了强的配体自旋允许的单重态π-π*跃迁吸收峰,在400~460 nm处出现了配合物分子内金属铱到配体的单重态和三重态电荷跃迁吸收峰(1MLCT和3MLCT);同时配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd)在荧光光谱上522、518 nm处出现了强的绿光发射。     

黄光铱配合物Ir(dmppy)2(popy)的合成及光物理性能研究

设计合成了一种新的中性铱磷光配合物Ir(dmppy)2(popy),该配合物以2,4-二(3,5-二甲基苯基)吡啶为环金属配体,2-(2-羟基苯基)吡啶为辅助配体。通过核磁共振氢谱和碳谱(¹H-NMR、¹³C-NMR)确证了配合物的化学结构,采用光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,采用热分析研究了配合物的热稳定性。该配合物在二氯甲烷中的最大发射波长为575 nm,为黄光发射铱磷光配合物。