气相色谱法测定1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐中1-溴-3-氯丙烷的残留

建立了气相色谱法测定1-溴-3-氯丙烷在1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐中的分析方法.色谱系统用DB-624(30 m×0.25 mm,1.8μm)气相色谱柱,柱温为程序升温,氢火焰离子化检测器(FID),分流比为3:1.结果表明:1-溴-3-氯丙烷在6.18～122.40μg/mL浓度范围内呈现出良好...     

1-己烯中试装置建设分析

介绍了1-已烯中试装置的组成、布置及采取的环境保护、职业安全卫生措施．并对装置进行了技术经济分析。在装置建设过程中，通过对工程进度、工程质量、工程造价进行管理，既保证了工程质量又将投资控制在计划范围内。     

1-戊烯-1-己烯二元混合物临界参数的实验测定

测定了１－戊烯－１－己烯二元混合物在不同组成下的泡点、露点及临界点，解决了没有准确可靠的理论估算临界数据的问题。     

应用色谱法分析1-己烯纯度及杂质含量

色谱法是一种高效准确的工业分析方法,文中阐述了应用色谱法分析1-己烯纯度方法的建立及分析步骤.采用该方法成功实现了1-己烯产品生产的过程监测,通过准确度与精密度试验,证明了该方法准确可靠,操作简便,能及时指导装置生产.     

Fe-TS-1催化1-己烯环氧化合成1,2-环氧己烷

采用Fe-TS-1为催化剂,过氧化氢为氧化剂,以1-己烯环氧化为原料合成了1,2-环氧己烷。考察了Fe含量、溶剂、过氧化氢用量、温度、催化剂用量以及反应时间对反应的影响,较优化的反应条件为:n(SiO2)∶n(Fe2O3)=860,溶剂乙腈,反应温度343K,过氧化氢用量0.8mol/L,催化剂用量10.7g/L,反应时间5h。在优化的条件下,过氧化氢的转化率为49.6%,过氧化氢的选择性为68.1%,1-己烯的转化率为33.4%,1,2-环氧己烷的选择性为92.0%,1,2-己二醇的选择性为8.0%。采用甲醇为溶剂时,Fe-TS-1表现出较低的催化活性和选择性;而采用乙腈为溶剂时,Fe-TS-1表现出较高的催化活性和选择性。说明掺杂Fe3+后,TS-1的疏水性发生了改变,乙腈溶剂的采用可能改变了反应的历程。     

1-己烯热裂解反应动力学分析

在873~973 K温度区间,用柱塞流连续流动管式反应器考察1-己烯热裂解反应。根据反应产物的种类分布并结合自由基基元反应化学,建立1-己烯热裂解链式反应机理模型,推导出相应的反应动力学方程。通过拟合反应实验数据,证实1-己烯热裂解转化具有一级反应动力学的特征,反应温度从873 K依次升高到923 K和973 K,反应速率常数从0.0312 s-1提高到0.116 s-1和0.453 s-1。在所观察的温度区间,该反应的表观活化能为（188.7±1.0）kJ/mol。     

由1-溴甲基萘制备1-萘甲酸

用亚硝酸钠、冰醋酸和二甲基亚砜氧化 1甲基萘光溴化产物 1溴甲基萘 ( 1 BMN) ,为制备 1萘甲酸( 1 NCA)提供了一种温和的制备方法 ,并对温度、反应时间、氧化剂用量和溶剂对反应的影响进行了考察。     

MCM-22分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化反应的研究

研究了MCM-22分子筛催化剂催化1-己烯异构化的反应性能。在n(H2)/n(1-hexene)=8的条件下考查了水处理温度、反应温度、反应压力对MCM-22分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化产物的影响。研究表明：在水处理温度为500℃,反应温度270℃,1-己烯的质量空速1.0h-1,反应压力0.2MPa的条件下,MCM-22分子筛催化剂具有较高的1-己烯骨架异构化性能,骨架异构化产物(i-hexene)达到66.15%。与几种常用的分子筛催化剂相比,MCM-22分子筛催化剂具有更高的催化1-己烯异构化反应的性能。     

无黏结剂X型分子筛吸附1-己烯性能

水热法合成了无黏结剂X型分子筛,采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(T E M)、氮气吸附等手段对其进行表征,并研究了其吸附1-己烯的性能.结果表明:合成的无黏结剂X型分子筛比表面积和孔体积分别为576 m2/g和0.30 cm3/g,比4种市售含黏结剂X型分子筛颗粒分别高出34％～42...     

1-己烯在TiO2/SiO2上的异构化性能研究

研究了液相浸渍法制备的钛硅复合氧化物TiO2/SiO2的物化性质,在小型加氢微反装置上考察了TiO2/SiO2及由USY、PREHY、Hβ、SAPO-11分子筛改性的TiO2/SiO2催化剂的1-己烯异构化性能.结果表明,TiO2/SiO2具有比商业氧化铝更大的酸量和更高的烯烃骨架异构化选择性;SAPO-11改性的TiO2/SiO2催化剂具有较高的1-己烯骨架异构化选择性,与纯SAPO-11分子筛相比具有更好的异构化产物分布.     

Effect of 1-Hexene Volume Fraction on the Reaction between 1-Hexene and Hydrogen Sulfide with Hydrogen

Abstract

The recombination reaction between H₂S and 1-hexene with H₂ was detected. The catalyst used was NiMoS/Al₂O₃ (presulfided); the volume fraction of 1-hexene in the model feedstock was 5, 10, 15, 20, 25 (vol%), respectively; H₂S concentration was 4,000 μg/g; initial H₂ pressure was 2 MPa; and reaction time and reaction temperature were 2 hr and 473 K, respectively. It was revealed that, in the reaction system, as the volume fraction of 1-hexene increased, the concentration of total sulfur in the reaction system first increased significantly and then was steady; the hexanethiol content in the product first increased and then decreased. The hydrogenation of 1-hexene was promoted as the 1-hexene volume fraction increased. As the 1-hexene volume fraction increased, the mass fraction of hexane in the product increased; the mass fraction of 2-hexene in the product first increased and then decreased; the mass fraction of 3-hexene in the reaction system first increased significantly and then was steady.     

临界现象及其临界参数的实验测定方法

介绍了纯流体及流体混合物的临界状态及其临界参数的实验测定方法。     

1—己烯的应用市场和开发前景

综述了国内外1-己烯的生产、应用及市场状况,并简单介绍了1-己烯的生产技术和生产成本,指出我国应加快发展1-己烯生产,以满足我国合成树脂发展的需要。     

提高1—己烯选择性的分析与模拟

根据反应工程理论，对乙烯刘聚合成１－己烯反应特点进行分析，确定了影响１－己烯选择性的因素，利用化工流程模拟软件对该工艺进行了模拟，结果与理论分析相符，为该项技术的开发研究提供了理论依据。     

乙烯与1-己烯共聚及其共聚物的微观结构

采用限制几何构型催化剂2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛/助剂Al(i-Bu)3-[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系催化乙烯与1-己烯共聚,采用13 C NMR、GPC和DSC表征了共聚物的结构和性质,探讨了反应温度(40~80℃)和共聚单体初始浓度(0.1~0.4mol/L)对该体系催化活性和共聚物性质及其微观结构的影响,并采用一级Markovian模型和Bernoullion模型对共聚物序列分布进行概率统计分析。结果表明,在实验条件下,得到的共聚物是无规结构的聚合物,具有较低的相对分子质量((0.87~6.73)×104)、适中的共聚单体质量分数(8.8%~28.8%)和熔点(107.5~121.0℃)。该共聚物的链增长符合一级Markovian模型的链增长机理,1-己烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-1-己烯-1-己烯-催化剂}序列([HH])要比配位或插入到{共聚物链-乙烯-1-己烯-催化剂}序列([EH])更容易(概率参数PHHPEH),乙烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-乙烯-乙烯-催化剂}序列([EE])要比配位或插入到{共聚物链-1-己烯-乙烯-催化剂}序列([HE])更容易(概率参数PEEPHE)。PEH0.5和PHE0.5表现出了随机分布的乙烯基共聚物的特征。     

1-己烯装置乙烯进料方式工艺优化

根据乙烯三聚制1-己烯的工艺特点和物料特性，提出了气体直接进入反应器，气体溶解于溶剂中进入反应器，部分溶解、部分直接进入反应器的3种进料工艺方案。从投资和能耗的角度对3种方案进行了优化比较．最终确定了气相直接进料的工艺方案。     

离子液体中杂质对1-己烯氢甲酰化反应的影响

利用无卤化物路线合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐([bmim][p-CH3C6H4SO3]),并作为水溶性铑膦络合物Rh-TPPTS(TPPTS为三(间-磺酸钠盐苯基)膦)催化1-己烯氢甲酰化反应的溶剂,通过添加一定量的杂质来模拟反应,研究了离子液体中可能存在的杂质对1-己烯氢甲酰化反应的影响。研究结果表明,离子液体中存在的杂质对1-己烯氢甲酰化反应均有不同程度的影响,其中卤化物杂质引起催化体系的反应活性和总醛(包括庚醛和2-甲基己醛)的选择性大幅度下降;对甲苯磺酸杂质对反应活性的影响不大,能很好地抑制1-己烯的加氢副反应,但加剧了1-己烯的异构化副反应,导致总醛的选择性降低;当溶剂中水的体积分数小于35%时,水对反应没有明显影响,只有当水的体积分数超过35%时,催化活性才明显降低。     

ZSM35分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化反应的研究

在H2/1-己烯=8(分子比),p=0.2MPa,T=270℃,SV=1.0h-1的条件下比较了Si-ZSM12、Si-ZSM35、Si-Y、Si-SAPO114种分子筛催化剂的1-己烯骨架异构化反应性能,结果表明:弱酸中心可以满足1-己烯的骨架异构化催化过程;具有0.4～0.6nm孔径的分子筛是1-己烯进行骨架异构的前提条件,研究表明,对于1-己烯骨架异构化反应,在反应温度270℃,反应压力0.2～1.0MPa的反应条件下,Si-ZSM35分子筛催化剂具有独特的1-己烯骨架异构化性能。