回收铑的方法

回收铑的方法回收铑的方法包括的步骤为，向一种含有至少一种有机膦化合物作配位体的铑配合物和一种有机膦化合物的有机溶液，加入一种碱性化合物；将该所得混合物在低于１０００℃的控制温度下燃烧成灰；并用含一种还原剂的清洗液清洗该灰份。／ＣＮ１０８８２６９Ａ，９...     

羰基合成用三碘化铑催化剂合成

三碘化铑可以和一氧化碳形成羰基碘化铑而被用于插入式羰基合成反应中.溶液合成三碘化铑操作繁琐,收率较低.用铑和碘直接合成三碘化铑具有操作简单、收率高等忧点.     

甲醇低压气相羰基化合成醋酸含铑催化剂结构的研究(Ⅰ)

研究甲醇低压气相羰基化合成醋酸的含铑催化剂,用活性炭载体较之用Al_2O_3和SiO_2为载体的活性和选择性为佳,但Al_2O_3和SiO_2一旦载入一定量炭后再制成含铑催化剂,则其活性和选择性与用活性炭为载体的含铑催化剂相同。用顺磁共振研究含铑催化剂的结构,发现铑碳之间显示出新的顺磁讯号。由此证明铑碳之间的轨道和电子发生了相互作用,形成了一种Rh—C的表面络合物。     

X—荧光光谱法测定废铑催化剂中铑含量

开发应用Ｘ－荧光光谱法分析废铑催化剂中铑含量，采用内标法进行校正，利用日本理学提供的ＤＦ－１５１Ｂ软件建立工作曲线。方法简单、省时，数据准确可靠，也可用于测定新催化剂中铑含量。     

含铑废催化剂的回收方法

对铑催化剂的失活机理进行分析,介绍目前国内外废铑催化剂回收常用的一些处理方法,指出了各个方法的优缺点,还进一步介绍了三氯化铑的制备方法。     

丙烯羰基合成反应中铑催化剂的工业应用技术分析与经济效益

<正> 一、前言 LPOXO生产丁辛醇装置自1987年6月盼投产以来,已运转了一年半时间,在这一年多的时间里,对铑催化剂使用逐步摸索出一定的实际应用经验,特别是在丙烯的转化率方面,取得了较大的成效,并达到了设计要求。现对铑催化剂的设计与实际应用情况作简要技术分析。二、铑催化剂铑催化剂是七十年代中期研制成功的一种新型羰基合成催化剂,与传统的高压羰基合成催化剂相比较有许多优点:(1)反应     

新型膦氮铑配合物的1-己烯氢甲酰化

 采用还原胺化法合成了新型膦氮配体铑配合物,并采用FT-IR和NMR (1H, 13C, 31P)进行结构表征。考察了含水量对膦氮配体铑配合物催化己烯-1氢甲酰化反应的影响,以及各种酸处理对催化剂循环使用的效果。结果表明,适量的水可提高膦氮配体铑配合物对己烯-1氢甲酰化反应的催化活性和选择性。反应后的膦氮配体铑配合物催化剂用适当有机酸萃取进入水相与产物分离,然后改变pH值使其从水相再进入新鲜有机溶剂中,实现催化剂在催化高碳烯烃氢甲酰化反应中的循环使用。     

丁辛醇装置铑膦催化剂失活因素及再生研究

通过对丁辛醇装置铑膦催化剂失活因素探讨,找到引起催化剂失活的关键因素。研究结果表明,失活的铑膦催化剂体系中,双核铑簇化合物和多核铑簇化合物为催化剂的主要组分;采用化学再生方法,可部分恢复铑膦催化剂活性,提高催化剂使用寿命。     

某些β-二酮羰基铑络合物的制备和氢甲酰化性能

用二甲基甲酰胺法成功地合成了乙酰丙酮、苯酰丙酮和二苯酰甲烷二羰基铑,并制出其相应的β-二酮三苯膦羰基铑络合物。对其组成和结构进行了鉴定,研究了这类络合物对丙烯氢甲酰化反应的催化性能。     

羰基合成醋酐工艺中铑的测定

通过在酸性介质中铑(Ⅲ)与氯化亚锡和碘化钾形成有色络合物,建立了测定醋酐羰基合成过程中的含铑样品的可见分光光度法。该体系中铑测定的最大吸收波长是440nm,铑浓度在0μg~300μg/50mL范围内符合比尔定律。该方法简便快捷,线性范围宽,重现性较好。     

齐鲁石化公司第二化肥厂攻克金属铑回收技术难关

一项从丁辛醇触媒残液中回收金属铑技术在齐鲁石化公司第二化肥厂取得突破。经过科研开发人员一年半坚持不懈地努力 ,克服重重困难 ,顺利地实现了金属铑回收的工业化生产 ,达到了每月提取 1ｋｇ纯铑的生产能力。金属铑回收技术达到了国内先进水平。铑作为一种珍贵的稀有金属在化工催化剂领域有着广泛的应用 ,在国际市场售价高达 80 0 0 0＄ /ｋｇ。然而 ,由于技术水平的限制 ,第二化肥厂丁辛醇装置触媒残液中的铑一直无法回收。为了减少企业效益流失 ,1998年底 ,由厂长席文洪亲自点将 ,将铑回收项目作为技术攻关课题交给了该厂质量检查室。…     

低压羰基合成铑膦催化剂的回收和制备

研究开发成功从低压羰基合成丁辛醇装置废铑残液中回收铑并加工成催化剂的成套工艺技术.该具有自主知识产权的技术已实现工业规模生产,铑回收率大于97%,回收铑粉纯度大于99.95%,各项技术指标达到国际先进水平,回收铑粉制备的铑催化剂已取代进口催化剂应用于丁辛醇工业生产装置中.     

奎宁修饰的铑催化剂催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究

研究了用奎宁保护的负载在γ-Al2O3上的铑催化剂(0.5%Rh/γ-Al2O3-2QN),在以奎宁作修饰剂催化丙酮酸乙酯的氢化反应,在优化的反应条件下,反应的转化频率和产物的对映选择性分别达到了871 h-1和67.2%.     

高聚物固载铑催化剂催化甲醇羰基化反应的探讨

Monsanto公司的甲醇羰基化制醋酸工艺具有甲醇转化率高、产物产率高等优点,但也存在着铑催化剂流失、水煤气变换副反应和催化剂分离等问题。研究者开发高聚物固载铑催化剂催化甲醇羰基化技术以期解决上述问题,本文重点从高聚物固载铑催化剂活性和稳定性两方面展开探讨。     

铑膦络合催化剂氧致失活机理的研究

本文研究了丙烯氢甲酰化反应体系中氧对铑膦络合物催化性能的影响。实验表明,在本研究条件下,约几倍于自由配体PPh_3量的氧即可使铑膦催化剂活性严重丧失。由动力学实验结果及紫外、红外光谱测定充分证明,氧存在下配体PPh_3被氧化成OPPh_3,PPh_3的消失是引起催化剂失活的根本原因。用加温加压“原位”红外光谱追踪反应过程中催化剂的变化表明,铑膦络合物催化剂因PPh_3的消失而使其活性物种破坏是催化剂失活的本质。实验进一步证明,氧存在下中心金属离子RhI未受影响,重新引入PPh_3会使失活催化剂恢复活性。     

醋酸催化有机残液中铑含量分析

铑是一种贵重金属,在工业生产中是非常有用的催化剂。在生产过程中铑的精确定量分析尤为重要,因其价格昂贵,需要精心设计催化剂的循环、回收系统。分光光度计法、石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法,均为国内、外较为先进的铑元素的测量方法。通过对这三种方法的实验比较可知,火焰原子吸收法不仅具有样品预处理时间短,可操作性强和检测灵敏度高等特点,而且回收率和精密度也在合理范围内,该测量方法准确、可靠。因此建议采用火焰原子吸收光谱法测量醋酸反应催化体系中的铑含量。     

甲烷部分氧化铑基催化剂的活性中心本质研究

采用脉冲反应技术,研究了ＣＨ４、ＣＨ４／Ｏ２（２／１）在还原态和氧化态铑基催化剂上的反应情况。观察到,在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中,氧化态催化剂上的甲烷转化率、ＣＯ２选择性显著高于还原态催化剂;从第二个脉冲反应点开始,氧化态催化剂上的甲烷转化率、产物选择性均与还原态催化剂上的基本接近,表明在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中,氧化态催化剂中的铑氧化物已被甲烷还原至金属态铑;从第二个脉冲反应点开始,ＣＨ４＋Ｏ２反应实际上在还原态的铑位上进行。由此推断,金属态铑是甲烷部分氧化制合成气的活性位     

催化极谱法测定丁醛中微量铑

本文应用催化极谱法测定丁醛合成中铑膦催化剂流失的微量铑,使用JP-1A型示波极谱仪,以1.5N硫酸-1.5％氯化铵-0.004M六次甲基四胺-0.0025％硫酸肼为底液,最低检测浓度0.05ppb。方法回收率平均96.5％,相对标准偏差在9.3％以下。     

甲醇气相羰基化多金属催化剂的研究 Ⅰ、低铑多金属催化剂

本文研究了多金属催化剂上甲醇气相羰基化反应。在常压下220—340℃、CH_3I存在时,催化剂具有良好的活性。随着铑含量增加,催化剂的活性升高,然而铑的生产效率下降。但是增加其它金属组份含量既增加催化剂的活性又提高了铑的生产效率。温度对甲醇羰基化反应速度的影响在不同催化剂上是不同的,催化剂含铑量越低,温度影响越大。实验结果表明,低铑含量的多金属催化剂的铑生产效率优于国内外已报道的各种催化剂。     

新型羰基合成乙酸酐铑催化剂的制备及应用

制备了以氯化亚锡为配体的铑催化剂,评价了其在乙酸甲酯羰基合成乙酸酐中的性能。该催化剂既表现了良好的稳定性,又保持了较高的催化活性,乙酸酐时空收率为8.07 mol/(L.h),催化速率为每g铑生成乙酸酐809g/h。