邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在Cu-Hg 电极上的电还原行为

采用循环伏安、线性伏安扫描及恒电位电解等测试手段,研究了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯两种邻位取代硝基化合物在酸性电解液中的电还原性能,讨论了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中酸浓度以及反应物浓度等因素对电还原反应性能的影响,并探讨了可能的反应机理.研究表明:邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中属不可逆反应,且都由扩散步骤控制;邻氯硝基苯由于氯的吸电子效应,可使硝基在较正的电位下进行电还原,且还原峰电流较大;邻氯硝基苯在电还原过程中生成的产物主要是氧化偶氮苯类化合物,而邻硝基甲苯经电还原后生成的产物是酚类化合物.     

羧基化多壁碳纳米管粉末微电极对间硝基甲苯的电化学行为

以羧基化的多壁碳纳米管(C-MWNT)为电催化材料制成了粉末微电极(C-MWNT-PME),采用循环伏安等方法研究了C-MWNT-PME对间硝基甲苯的电还原行为.实验结果表明:C-MWNT-PME对间硝基甲苯具有良好的电催化活性;C-MWNT-PME上间硝基甲苯的电还原反应为一受吸附控制的不可逆过程.在实验基础上,进一步分析研究了C-MWNT-PME在间硝基甲苯电还原过程中的稳定性,结果表明,酸性溶液中C-MWNT-PME在间硝基甲苯电还原过程中是稳定的.     

间硝基苯磺酸钠的制备工艺研究

探讨了间硝基苯磺酸钠的制备工艺,研究了磺化剂的确定、磺化浓度和温度的选择、磺化的配比等.此工艺简单可行,磺化剂原料易得.原料消耗定额较低,产品收率较高,质量较好.     

硝基苯在发泡镍阴极上电还原为对氨基苯酚

发泡镍具有三维的网状骨架结构 ,结构均匀 ,孔隙率高 ,通透性好 ,比表面积大 ,导电性能好 ,是一种理想的三维电极材料。以发泡镍为电化学反应器的阴极材料 ,研究了硝基苯电解还原制备对氨基苯酚。结果表明 :这些因素对对氨基苯酚的产率均有显著的影响。通过实验得到电解还原的较好条件为 :温度 80℃ ,硫酸介质浓度为 2 0 % (体积分数 ) ,硝基苯的正丁醇 2 0 % (体积分数 )溶液浓度 1.8mol/L ,氮气流速 75mL/min ,对尺寸为 5 0mm× 40mm× 12mm的阴极 ,电解电流为 4A。在此条件下 ,电解还原 2h ,对氨基苯酚的产率可达到 93 %以上 ,电流效率高于 91%。电解液经氨水中和、活性炭脱色、热过滤、重结晶、真空干燥等 ,得到了纯度高于 99%的对氨基苯酚产品     

电-Fenton法处理五氯硝基苯废水

.目的为了探讨一种经济且有效的含有五氯硝基苯(PCNB)废水的处理方法.方法根据电解原理,实验以活性炭纤维作为阴极,以廉价的铁板作为阳极,并向阴极不断通入空气,电解过程中生成的H2O2与阳极溶解的Fe2 形成Fenton试剂,利用Fenton试剂在电解的过程中产生的大量活性羟基OH的强氧化作用来氧化降解废水中的有机物.结果试验表明,电-Fen-ton法适用于处理质量浓度较高、且有毒性的废水,同时对其他工业废水的处理具有借鉴意义.结论在电-Fenton法处理五氯硝基苯各实验参数中,pH值对五氯硝基苯去除率的影响为最大.当在pH值为3,电解时间为60 min,电流密度为17.26(A.m-2)的试验条件下,五氯硝基苯迅速降解,去除率可以达到90%以上.     

间硝基苯甲酸在离子液体中的电化学还原

在离子液体1-甲基咪唑三氟乙酸盐体系中,采用循环伏安法、线性扫描法和恒电位阶跃法等研究了间硝基苯甲酸(mNBA)在铜电极上的电化学行为,求得扩散系数D为1.104×10-6cm2/s.实验证明了在该体系中此反应为不可逆的电化学反应,其电极过程受扩散控制.表观活化能为38.5 kJ/mol,其中,电化学步骤的活化能为20.6 kJ/mol.     

改性骨架镍催化剂在3-NBSA加氢制备间氨基苯磺酸中的应用

实验研究了改性骨架镍催化剜在间硝基苯磺酸（3-NBSA）加氢还原制备间氨基苯磺酸（3-ABSA）中的应用．通过在加氢还原过程中对转化率影响备件的研究，优化加氢反应工艺条件并探讨催化剂的重复使用能力．实验结果表明，在催化剂用量为2．5％，反应温度60～80℃．反应压力2MPa的条件下，间氨基苯磺酸的收率可达99％以上．在上述反应条件下通过对催化荆使用寿命的考查表明，若每次补加0．5％-0．7％（质量分数）的催化剂，催化剂连续使用6次，产品收率依然保持在99％以上．     

超声电化学法从硫酸锌溶液中除氯试验研究

在硫酸锌的电解沉积工序中，当氯离子浓度超过100 mg/L时，不仅会造成电极和设备的腐蚀，影响电沉积过程的稳定性和锌产品质量，还会生成氯气，污染环境.采用超声电化学法从模拟硫酸锌溶液中去除Cl^-(300 mg/L),使用两面积相同的铜片作为工作电极和辅助电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，通过XRD、SEM以及EDS来描述电化学脱氯后阳极表面的化学成分.探究酸度、超声功率、反应时间和反应温度对除氯过程的影响.结果表明：在酸度为150 g/L,温度为室温(25℃),超声100 W下搅拌180 min,除氯率达到75.3%,除氯后溶液中Cl^-浓度仅为74.1 mg/L,满足电解要求；当反应到240 min时，氯离子浓度降至60.5 mg/L,除氯效果达79.83%,满足电积要求.且在此过程中无污染物质生成，除氯结束后的阳极铜片可将表面打磨后再次使用.该工艺的开发对湿法炼锌中氯的高效脱出具有重要意义和应用前景.     

电化学深度氧化法处理硝基苯废水

利用钛基DSA类金属氧化物电极对含硝基苯类废水进行了电化学深度氧化处理,并用高效液相色谱分别对阴、阳极产物进行了分析.结果表明,硝基苯最终被深度氧化为CO2,H2O,有中间产物——对硝基酚出现,无其他新物质生成.电解过程中阳极酸性持续增强,阴极显碱性,阳极降解效率高于阴极.根据实验结果推测出硝基苯去除机理为：在自由基作用下,按硝基苯→硝基酚类→苯酚类→二氧化碳、水的途径降解.     

α-硝基萘在Cu-Hg电极上的电化学行为

采用循环伏安法和线性扫描法,以铜汞电极为工作电极,研究了α-硝基萘（NP）在硫酸介质中的电化学行为,探讨了扫描速度、底物浓度和温度等因素等对α-硝基萘电还原特性的影响.结果表明,α-硝基萘在铜汞电极上的还原反应是受扩散控制的不可逆反应.     

3 巯基丙酸自组装金电极的制备及其对尿酸的电化学

采取自组装的方法制备3 巯基丙酸（3 mercaptoacetic propionic acid,MPA）自组装膜修饰金电极,进而采用循环伏安、交流阻抗等电化学方法对该电极进行表征,计算电极有效表面积为1.97×10-2 cm2.研究了尿酸（uric acid,UA）在该修饰电极上的电化学行为,结果表明,MPA/SAM/Au电极具有良好的稳定性和电化学活性,在pH=6.0的磷酸氢二钠 柠檬酸（Na2HPO4 C6H8O7）缓冲溶液中,相比裸金电极,MPA/SAM/Au电极对UA响应的峰电流较大.其氧化峰电流与尿酸的浓度在1.6×10-4～1×10-6 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip/(μA)=0.738 9+0.040 46 c0/(μmol/L),相关系数R=0.998 6,检测限为5×10-7 mol/L.     

多晶铂电极电催化氧化苯酚的电化学过程

采用循环伏安(CV)、Tafel曲线、交流阻抗(EIS)等方法研究苯酚在多晶铂电极上的电氧化过程.在扫描速度分别为10 mV/s、20 mV/s、50 mV/s、100 mV/s和200 mV/s时,以0.25 mol/L的Na2SO4为支持电解质,考查500 mg/L苯酚在铂电极上氧化的CV曲线变化规律.测试表明发生了不可逆的电氧化反应,氧化峰位置为0.926 V(vs.Ag/AgC l,扫描速度50 mV/s,).苯酚氧化峰电流值与CV扫描速率的关系表明苯酚的氧化反应是由扩散过程和吸附过程共同控制的电化学氧化过程.分别选用0.1和1.0 mol/L的H2SO4溶液为电解液,测试Pt电极析氧反应的Tafel曲线,Tafel斜率为149 mV.采用EIS分析苯酚的电氧化反应,结果表明在高频段存在苯酚吸附的特征容抗弧.     

H2SO3对X70钢在弱酸性溶液中的腐蚀行为的影响

用静态失重法、动电位扫描法、交流阻抗法结合扫描电镜、X射线能谱分析研究了H₂SO₃对X70钢在弱酸性溶液中的腐蚀行为的影响. 结果表明，随H₂SO₃浓度的增大， X70钢在弱酸性溶液中的腐蚀深度逐渐增大，电荷转移电阻依次减小，自腐蚀电流逐渐增大，自腐蚀电位先负移后正移. 当HAc-NaAc缓冲溶液中含有H₂SO₃时，X70钢在活性溶解过程中形成了吸附性中间产物Fe(HSO₃)_ad.     

Corrosive electrochemistry of j amesonite by cyclic voltammetry

The corrosive electrochemistry of jamesonite was studied by cyclic voltammetry. Every peak in voltammograms was identified through thermodynamic calculation. The results show an irreversible electrode process by the strong adsorption of oxidation elemental sulfur on jamesonite. A deficient-metal and sulfur-rich compound is formed under the potential of 80 mV at pH 6.86. The passive action by elemental sulfur occurs from 80 to 470 mVand S2O3^2-, SO4^2- are produced at potential over 470 mV. The anodic peak producing SOz- is inhibited due to the deposition of PbSO4 at higher potential in Na2SO4 solution. The corrosive action of jamesonite becomes strong and the redox characterization similar to PbS, FeS and Sb2S3 appears at pH 9.18.     

电解质掺杂Na2SO4对固体氧化物燃料电池性能的影响

以不同含量的Na2SO4掺杂YSZ（Y2O3稳定的ZrO2,Y2O3的摩尔分数为8％）为复合电解质,Co3O4为阳极催化剂,La0.7Sr0.3MnO3为阴极催化剂,组装固体氧化物燃料电池,以二氧化硫气体为燃料气,测试复合电解质材料电池的电化学性能.结果表明：以质量分数为25％的Na2SO4＋YSZ为复合电解质的电池在700℃时,获得最大开路电压372mV,功率密度7.87mW·cm-2.以不同含量的Na2SO4掺杂YSZ作为复合电解质时,电池的电流密度和功率密度的高低顺序均为：质量分数25％的Na2SO4＋YSZ＞质量分数16％的Na2SO4＋YSZ＞质量分数8％的Na2SO4＋YSZ＞质量分数50％的Na2SO4＋YSZ＞YSZ.     

甲烷磺酸铜催化氧化苯甲醛制苯甲酸

以氧化铜和甲烷磺酸合成了水稳型路易斯酸-甲烷磺酸铜,并探讨了以此作催化剂,质量分数为30%H2O2作氧化剂,应用在以苯甲醛氧化制苯甲酸中的催化作用。合成的甲烷磺酸铜由SDT2960差热-热重联用分析仪来分析,证明其含4个结晶水,即(CH3SO3)2Cu·4H2O。考察了催化剂用量、氧化剂用量、w(H2O2)、反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响。反应产物经抽滤烘干后,通过测熔点、红外色谱来分析。结果表明,在温度为40℃,n(催化剂)∶n(苯甲醛)=1∶100,n(氧化剂)∶n(苯甲醛)=3∶1时,回流16h收率达70%,且苯甲酸为唯一产品。     

单一含盐溶液饱和蒸汽压的测定关联及应用

用动态－双沸点仪浊定了不同温度和不同盐浓度下甲醇－醋酸钠、水－硫酸钠的饱和蒸汽压力以及水－醋，酸－硫酸钠的汽液相平衡数据，提出了一个形似Antoine方程的饱和蒸汽压关联模型，用此模型对实验数据进行了关联，结果表明计算值能较好地与实验值相吻合，此模型成功地应用在水－酸－硫酸钠含盐溶液的汽液平衡关联中。     

氯化浸出铅阳极泥回收金的研究

试验对湿法处理铅阳极泥回收金进行了研疣．实验结果表明：铜的浸出是酸浸除杂的主要影响因素,在温度为65℃,盐酸浓度为2．9moL／L,氯化钠浓度为1．3mol／L,硫酸浓度为0．3mol／L时,铜的浸出率达到92．03％,杂质能有效去除．在氯化浸金的过程中,温度与氯酸钠的用量对金的浸出率影响最大．随着两者的增加,金的浸出率将明显地增加．当温度大于80℃,氯酸钠用量大于料重的12．5％,硫酸浓度为1．5mol／L时,金的浸出率大于98％．     

橡胶水泥土的抗盐蚀结晶性能

目的研究改善橡胶水泥土的离子侵蚀性能、抗渗性能等．方法采用不同的物质的量浓度NaCl和Na2SO4溶液以及不同掺量K4Fe（CN）6·3H2O对橡胶水泥土进行侵蚀试验．结果试验表明,Na2SO4溶液对橡胶水泥土的侵蚀破坏能力大于NaCl溶液,Na2SO4溶液在橡胶水泥土中的渗透性能低于NaCl溶液．橡胶粉的掺入提高了水泥土的抗盐蚀能力,且橡胶粉掺量越高,抗盐蚀能力越强,但橡胶粉粒径的影响则不显著．结晶改性剂K4Fe（CN）6·3H2O阻止了结晶化的进程,延长了试件断裂时间．结论橡胶粉阻碍了石膏、钙矾石产生的体积膨胀对试件的影响,起到了软性弹性体的作用,缓和体积膨胀应力,减少内部裂纹的发生与发展,提高了水泥土的抗盐蚀性能．     

肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为

采用循环伏安法和计时库仑法等电化学方法研究了肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为。在0.2 mol.L-1(pH=5.5)的B-R缓冲溶液中,肉桂酸在-0.912 V(vs.SCE)处有一个不可逆的还原峰。考察了溶液pH值和扫描速度等因素对肉桂酸的电化学行为的影响。利用电化学法求出肉桂酸的扩散系数为4.88×10-4cm2.s-1,传递系数0.33,推导了电化学还原方程式。在最佳条件下,肉桂酸浓度在5.0×10-6~4.5×10-5mol.L-1范围内与还原峰电流ip值成线性关系,线性回归方程为ip(μA)=0.045 3c(μmol.L-1)+7.914(n=8,γ=0.996),检测限为4.0×10-6mol.L-1。