含Ni介孔分子筛的合成及其对苯加氢催化性能

采用水热法合成出不含镍和含镍的硅基介孔分子筛.利用XRD、FT-IR、TPR、TEM和比表面孔径测定等手段对样品进行了表征.结果表明：合成出有序性好的介孔分子筛（MCM-41）,550 ℃焙烧可以将模板剂有效去除,所合成介孔分子筛负载Pt后介孔有序性降低,但是介孔结构仍然存在.苯催化加氢反应研究表明：不含Ni的介孔分子筛不具有加氢活性,当将其负载Pt后具有苯加氢催化活性;含Ni介孔分子筛本身具有苯加氢活性,含Ni介孔分子筛负载Pt后苯加氢催化活性有较大的提高,所有样品的环己烷选择性都接近100 %,说明含Ni介孔分子筛可以直接作为苯加氢反应的催化剂或作为苯加氢催化剂良好的载体.     

用催化剂表面修饰以进行苯选择加氢制环己烯的研究

1 前言常规的气相苯催化加氢反应,苯环大π键一经打开就全部加氢到底,产物中只能获得环己烷而极难得到选择加氢产物环己烯。生成环己烷的反应从热力学上看远比生成环己烯的反应容易进行很多,并且环己烯也非常容易进一步加氢生成环己烷。但催化剂的表面经修饰剂作用后可根本改变其性能,从而改进催化活性及选择性,或实现常规方法不可能实现的反应,获得不易得到的产物。在经表面修饰的催化剂上进行苯加氢反应可获得选择加氢产物环     

Y分子筛介微孔结构与酸性对苯加氢烷基化反应的影响

通过不同的后处理方法制备了具有不同介微孔结构和酸性的Y分子筛,将这些分子筛制备成加氢烷基化催化剂,并进行了苯的加氢烷基化反应评价。实验结果表明,高酸量的催化剂具有高加氢烷基化活性,有利于提高环己基苯(CHB)和二环己基苯(DCHB)的选择性,加氢产物环己烷(CH)选择性降低。但由微孔Y分子筛制备的催化剂活性会逐渐下降,而由介孔Y分子筛制备的催化剂,若酸量充足,加氢烷基化活性稳定,苯的转化率和烷基化产物的选择性提高,并表现出高的DCHB产率和p-DCHB选择性。因此,为了提高催化剂的加氢烷基化活性及稳定性,不仅需要保证催化剂具有足够的酸性中心数目,还需要提高分子筛的介孔占比。     

镀镍碳纳米管催化环己烷脱氢反应的研究

以碳纳米管(CNTs)为载体,金属镍为活性组分,用化学镀镍法制备了镀镍碳纳米管(Ni/CNTs)催化剂,通过扫描电子显微镜和能量散射光谱仪(SEM/EDS)分析方法对催化剂进行表征,利用"湿-干多相态"反应模式研究了其催化环己烷脱氢反应过程,考察了温度、环己烷用量与催化剂用量之比对反应的影响。结果表明,镀液pH为5.2~2.0条件下制备的催化剂的镍颗粒较小且分散性较好,对环己烷脱氢具有良好的催化作用,脱氢生成苯和氢气的选择性可达100%。多相态模式下,在较佳的反应条件即523K,1mL·g-1环己烷/催化剂用量时,环己烷的脱氢转化率可达68.7%。但对Ni/CNTs重复使用四次的研究发现,随着使用次数的增加,催化脱氢活性不断降低。对反应前后催化剂进行SEM检测和实验过程的分析发现,催化剂失活是由催化剂表面镍颗粒脱落引起的。     

苯加氢烷基化合成环己基苯催化剂研究

以分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备具有双功能的分子筛催化剂.以苯为原料,在双功能催化剂的作用下采用加氢烷基化的方法合成环己基苯(CHB).考察了不同载体酸性、反应温度、氢气压力和催化剂的金属担载量等因素对反应的影响.实验结果表明:Ru/Hβ双功能催化剂为最佳的催化剂,最佳反应条件为:2.5 MPa氢气压力,200℃下反应4h.在此条件下苯的转化率可达67.6％,CHB的选择性可达47.8％.催化剂的金属活性和酸性是苯加氢烷基化的关键.     

磷化物催化剂体系下二苯并噻吩加氢反应网络研究

为考察二苯并噻吩在磷化物体系下催化加氢的反应网络,以分子筛SBA-15为空白载体,利用等体积浸渍制取了一系列磷化物催化剂,Ni/P摩尔比为1.25,对不同Ni金属担载量的磷化物催化剂的性质进行了分析。采用含有1%二苯并噻吩的模型化合物为原料进行加氢脱硫试验,利用20 m L连续固定床加氢精制装置对制备的磷化物催化剂进行了活性评价。结果表明,相对于商业催化剂,低温和磷化物催化剂体系下二苯并噻吩具有更高的转化率,280℃转化率可达80%以上;碱性氮化物喹啉的存在抑制了二苯并噻吩加氢反应,转化率在320℃时由接近100%降至70%左右,此条件下,产物中联苯以及环己烷基苯的选择性随温度变化不大,二苯并噻吩大部分通过直接脱硫路径进行转化。评价结果显示,磷化物催化剂具有更高的氢解活性和更好的直接加氢脱硫效果。     

负载型Ni-Pt-B非晶态合金催化剂的制备及其苯加氢性能

以拟薄水铝石、丝光沸石为原料制备载体,采用浸渍-化学还原法制备了负载型Ni-Pt-B非晶态合金催化剂,并对催化剂进行XRD、BET和H2-TPR表征。以苯加氢制环己烷反应为探针,考察Pt、还原物溶剂碱浓度、浸渍顺序等因素对催化剂加氢活性的影响。结果表明,以H2PtCl6·6H2O为原料添加的微量Pt能促进NiO的还原,并显著提高催化剂苯加氢活性;还原物溶剂为蒸馏水,采用Ni、Pt共浸渍并干燥后还原的方法制备的催化剂活性最好。在反应压力0.5MPa、氢苯摩尔比4∶1,质量空速1.0h-1的条件下,反应温度高于120℃时,环己烷产率达到100%。     

苯选择性加氢Ru/TiO_2催化剂载体晶型效应研究

以不同晶型的TiO_2为载体采用化学还原浸渍法制备了三种Ru/TiO_2催化剂,并利用X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、透射电镜(TEM)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征手段研究了催化剂的物理化学性质,考察了其在苯选择性加氢反应中的催化性能。结果表明:苯选择性加氢活性与Ru/TiO_2催化剂的Ru粒子分散度有关,Ru粒子分散度越高,催化活性越高;而环己烯选择性与Ru/TiO_2催化剂的酸量呈负相关,Ru/TiO_2-P催化剂的酸量最低,对环己烯的吸附量最低,在相同转化率下苯加氢生成环己烯的选择性最高。动力学分析表明,苯加氢生成环己烯的反应速率常数(k_1)与环己烯加氢生成环己烷的反应速率常数(k_2)的比值与环己烯收率呈近似正相关。     

等离子体-催化剂体系下甲苯加氢反应

探索了等离子体介质阻挡放电甲苯加氢工艺的行为。反应产物的气相色谱分析结果表明甲基环己烷为主产物。单因素实验法考察不同因素对甲苯加氢反应行为的影响,初步推测等离子体环境下甲苯加氢反应包含三种机理:加成反应、取代反应、C-C键断裂反应。研究发现,通过增大放电功率和催化剂(Ni/SiO2)协同作用,可使甲基环己烷转化率趋于最佳值。在反应条件为:"一段式"催化剂装填方式,0.30 g催化剂固载于0.1 g玻璃纤维上,催化剂活性金属组分含量17%(wt);放电电压8.4 k V;电极直径50 mm;气体配比(VH2/VC7H8)31;停留时间21 s,其甲苯转化率可达78.4%,甲基环己烷选择性72.2%。     

关于焦化粗苯加氢反应条件的分析

本文主要论述了焦化粗苯加氢精制的工艺方法和对焦化粗苯加氢的主要反应条件的控制,并简单介绍国内焦化粗苯加氢工艺的应用。通过分析加氢反应的温度、压力、空速选择、原料比等不同条件下的加氢反应,来观察各影响因素对加氢反应的影响。研究表明,在焦化粗苯加氢反应中,适当降低反应的温度、提高反应系统的压力、合适的空速、适当提高氢气的分压都有助于焦化粗苯反应的进行,同时有助于保持催化剂的活性,延长催化剂的使用寿命。     

焦化三苯在应用领域对石油三苯的替代性分析

介绍了目前我国焦化三苯和石油三苯的生产及应用情况,并从焦化工业规模、产能地域分布等方面对焦化三苯在应用领域替代石油三苯进行了分析,可以看出,当前真正意义上的替代是在没有石化工业的山西,焦化三苯在部分地区可以替代石油三苯,但仅是三苯市场的一个适当补充,不会形成抢占市场的局面。     

苯、甲苯、乙苯及邻、间、对二甲苯的气相色谱分离

采用填充柱热导池气相色谱法,对苯、甲苯、乙苯及邻、间、对二甲苯异构体的分离条件进行探讨。结果表明,柱温８２℃,在有机皂土／邻苯二甲酸二壬脂复合固定液涂渍的１０１担体上（使用热导监测器、不锈钢柱）,这６种成份能得到良好分离且分析时间短、稳定,有较好的重现性。     

纯苯市场分析及预测

对纯苯市场的供需情况进行了调查和分析.     

纯苯市场分析及预测

对纯苯市场的供需情况进行了调查和分析。     

粗苯加氢工艺改进和焦化苯生产试剂苯新工艺

分析了原粗苯加氢工艺与装置存在的问题,通过在加氢单元前增加预处理装置,完善了粗苯加氢工艺,提高了装置的产能,生产的轻苯、重苯都达到了设计要求;介绍了利用焦化苯生产试剂苯新工艺实现工业化的情况,产品符合分析纯二级试剂标准,取得了较好的经济和社会效益。     

乙苯蒸发器乙苯热进料投用效果分析

介绍了E-304乙苯蒸发器原进料条件下高能耗的原因分析,针对存在问题提出了投用热乙苯进料线的优化方案。乙苯蒸发器乙苯热进料线投用后,在同样的进料量,脱氢水比和反应压力情况下,0.35 MPaG汽化蒸汽用量节省了0.6 t/h,年可节省蒸汽约0.50万t,1.0 MPaG蒸汽年消耗量减少了168 t,F-301过热蒸汽加热炉的燃料气用量节省0.02 t/h,年可节省198.33 t,节能降耗效果非常显著。     

邻苯二甲醚的合成

以邻氨基苯甲醚为原料,经重氮化、水解、甲基化的方法合成邻苯二甲醚,最佳反应条件为:n(邻氨基苯甲醚)∶n(硫酸)∶n(亚硝酸钠)=1.0∶3.0∶1.01,n(邻羟基苯甲醚)∶n(硫酸二甲酯)=1∶1.4,重氮化温度为10～15℃,水解时酸的浓度为40%,水解温度为110℃;甲基化温度为80℃,反应时间3h,总收率为84.8%。产物用红外光谱、核磁共振等进行了表征。     

Benzene recovery at PAO AKKhZ

The measures adopted in the benzene department of byproduct-capture shop 1 at PAO Avdeevskii Koksokhimicheskii Zavod (AKKhZ) are discussed. During the reconstruction of coke production at the plant, valuable operational experience has been gained with a compact cooling system for the coke-oven-gas and a modernized benzene scrubber. A simplified system is proposed for the distillation column.     

苯生产过程中的危险性分析

介绍了苯生产过程中存在的各种危险因素（如火灾爆炸、中毒、触电、灼烫等）,并介绍了相应的预防措施。