铵态氮的氧化还原测定法

一、前言铵态氮的测定最常采用的方法有甲醛法及蒸馏法。在硫酸铵与硝酸铵中测定氮时,一般认为甲醛法是标准法,但甲醛法只适合于纯硫酸铵或硝酸铵的分析。如系混合肥料,其中掺入了其他成分,则甲醛法不能应用。因为PO_4~≡、Ca~(++)、Fe~(+++)、Al~(+++)等都有干扰,即在两终点间H_2PO_4~-变成HPO_4~≡,影响滴定,并且Ca~(++)、Al~(+++)、Fe~(+++)能生成沉淀,使结果不明确。蒸馏法需要一套完整的蒸馏装置,测定时间较长,蒸馏装置必须严密,否则结果偏低。我们采用氧化还原法测定铵态氮,只要样品中不含有Fe~(++)、Cu~(++),分析结果与甲醛法、蒸馏法相符合,     

Fe~(++)/Fe~(+++)掺杂明胶的感光性能研究

Fe~(+)/Fe~(+++)掺杂明胶作为二成熟用胶,对于实验碘溴化银乳剂的感光性能产生不同的影响。明胶中Fe~(+++)的存在对于照相乳剂产生较强减感作用,而且随Fe~(+++)的含量增加这种作用愈明显;而明胶中Fe~(++)仅当其含量较高时,才显示出对明胶的减感作用,但其影响程度小于Fe~(+++)。吸收光谱研究表明:Fe~(++)的这种减感作用可能来自化学成熟过程中部分Fe~(++)被氧化成了Fe~(+++)所致。     

混有脂肪酸的松香酸含量测定

过去对混有脂肪酸的松香酸的含量測定法都有缺点,譬如Wolff法与McNicoll法只能在松香酸含量在20～50%时,結果才准确;Herrlinger-Compeau法須在松香酸含量为0～15%时,才能得滿意的結果,而且此法中的抽提手續較多,分析所需总的时間較長;Olavi-Ivermark发明之法亦有缺点。惟(?). Linder及V. Persson二氏所介紹的方法却有較多的优点:(1)松香酸中混有脂肪酸时,所含百分率不論多少都可进行分析,結果誤差只約0.1%;(2)分析所需的总时間較短(約45分鐘)。現將(?). Linder及V. Persson測定法介紹于下:     

一锅法制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是一种重要的农药中间体,以对氯苯肼盐酸盐为原料,经过环合,氧化反应一锅法合成1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。本文考察了环合试剂,环合催化剂,环合试剂和氧化催化剂的用量,氧化温度,氧化时间对1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇收率的影响。用IR和1H NMR表征了其结构。在最优条件下,1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇合成的总收率为82.4%,该路线简单经济,条件温和,收率高,适合工业化生产。     

3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇的合成

以对甲苯酚和4-卤代肉桂酸为原料,经脱水环合、水解甲基化、还原制得3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇。合成3个新型托特罗定类似物中间体,经1H NMR确证其结构,合成方法简单易行,适于工业化生产。     

3-取代-6,7-二氢-5H-吡咯[2,1-c][1,2,4]三唑-5-羧酸甲酯的合成研究

以2-吡咯烷酮-5-羧酸甲酯为原料,经甲基化、取代和环合等反应,合成了16个目标化合物,其中13个为新化合物,其结构经~1HNMR和HR-MS确证。并且研究了环合反应条件,确定了环合反应的溶剂、催化剂及用量,即以氯苯为溶剂,2 mol%的醋酸为催化剂。该合成方法环合条件温和、操作简单,具有较强的通用性。     

腐植酸钠在硫化矿除砷中的应用

一、前言褐煤、柴煤和泥煤用苛性钠萃取,可以制取深棕褐色腐植酸钠。原料来源广泛,制造容易,价格低廉,不与工业用煤争原料,这是腐植酸钠作为选矿药剂应用的突出优点。我国褐煤、柴煤和泥煤的资源极为丰富,著名产地有云南小龙潭、吉林舒兰、黑龙江札赉诺尔、广西百色等地。腐植酸是一种天然存在的聚电解质和螯合剂,在不同pH值条件下,可以与各种金属离子起螯合作用或络合作用。其中反应最强的是Fe~(+++)和Fe~(++)离子,其次是Cu~(++)、Zn~(++)、Mn~(++)、Co~(++)、Ni~(++)、Ca~(++)和Mg~(++)离子等。在浮选矿浆中往往存在着大量难免离子,如Fe~(+++)、Fe~(++)、Cu~(++)、Zn~(++)、Ca~(++)     

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的合成研究

以丙炔醇为起始原料,经次氯酸钠氧化、纳米级二氧化钛催化酯化、加成、取代、环合、甲基化,水解得目标化合物3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,总收率大于52%(以丙炔醇计),含量大于98%(HPLC)。     

3-甲基-2-(4-甲氧基苯基)吗啉盐酸盐的合成

以1-(4-甲氧基苯基)-2-溴-1-丙酮和乙醇胺为原料,在NMP溶剂中反应,经胺化、环合、还原、酸化得新型吗啉化合物3-甲基-2-(4-甲氧基苯基)吗啉盐酸盐,产率62.3%,新化合物结构经IR,1H NMR,MS测试技术确证。整个合成路线具有反应时间短、条件温和、收率高等优点。     

3-（二氟甲基）-1-甲基-1日-吡唑-4-羧酸的合成研究

以丙炔醇为起始原料,经次氯酸钠氧化、纳米级二氧化钛催化酯化、加成、取代、环合、甲基化,水解得目标化合物3-（二氟甲基）-1-甲基-1日-吡唑-4-羧酸,总收率大于52％（以丙炔醇计）,含量大于98％（HPLC）。     

(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪的合成

以D-缬氨酸为原料,经BOC基保护、酰胺化、环合和甲基化共4步合成得到目标化合物(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪,总收率为44.1％,各步中间体及目标物结构经MS和1HNMR确证.改进后的方法简化了操作、降低了成本,适合于工业化生产.     

5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑合成工艺条件优化

以3-乙氧基-2-氰基丙烯酸乙酯和羟乙基肼为原料,经环合、水解等一锅法合成5-氨基-1-(2-羟乙基)-4-甲酸吡唑,然后加热脱羧得到5-氨基-1-(2-羟乙基)吡唑.考察了环合反应反应物物质的量比对收率的影响,确定了最佳物质的量;通过正交设计优化了水解反应的工艺条件.产物收率73.8%,高于文献报道值57%.     

6-氟-4-氧代-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸的合成

以对氟苯酚为原料,经酚羟基甲基化、与顺丁烯二酸酐发生傅-克酰基化反应、在碱性条件下迈克尔加成环合,合成6-氟-4-氧代-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸.研究了环合反应条件,得到了最佳反应条件:以10%NaHCO3为催化剂,回流温度下,反应时间15min环合为最佳.总产率78%.     

3-四氢呋喃甲醇的合成研究

以环己酮、1,4-丁烯二醇为原料,经环合、氢甲酰化、加氢还原、酸催化4步合成呋虫胺中间体3-四氢呋喃甲醇,总收率大于70.0%(1,4-丁烯二醇计),含量大于98.0%。     

2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-(Z)-甲氧亚胺基乙酸苯并噻唑硫酯合成工艺的改进

对2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-(Z)-甲氧亚胺基乙酸苯并噻唑硫酯(Ⅶ)的合成工艺进行了改进研究,即以价格相对便宜的乙酰乙酸甲酯代替目前工业上普遍采用的乙酰乙酸乙酯为原料,通过亚硝化、醚化、溴化、环合、水解、脱水、硫酯化7步反应制备Ⅶ,总收率31.6%(摩尔)。水解反应采用氢氧化钠-甲醇-水体系代替氢氧化钠-水体系;环合反应采用N,N-二甲基苯胺代替乙酸钠;溶剂用二氯甲烷代替乙醇-水,使环合物颜色较浅;硫酯化反应做了重大改进,采用廉价的亚磷酸三乙酯(2万元/t)代替昂贵易水解的三苯基磷(12万元/t)。基于工艺改进,Ⅶ的成本由20万元/t降到13万元/t。所得活性酯试用于头孢噻肟钠、头孢地嗪钠的合成,产品合格。     

汞蒸气比长度快速測定管的試制

汞在常态下系銀白色的液体金属。在工矿企业、国防和科学研究部門汞的应用极为广泛。在常溫下就有汞蒸气发生,它易为建筑材料、木器、織物等所吸附。汞既能引起急性中毒,也能引起慢性中毒。空气中极限允許濃度为0.01毫克/米~3。測定空气中汞蒸气的方法我国通常采用苏联波列沙也夫比色分析測定法。其采样和分析过程均較煩复,誤差也較大。为了快速、准确地測定空气中汞蒸气的含量,因此进行了汞蒸气比长度測定管的試制研究。測定原理是使用糊状碘化亚銅来处理硅胶以制成指示粉。当抽取汞蒸气通过乳白色的指示粉时卽形成紅橙色的着色柱。其反应式如下: 2Cu_2I_2+Hg→Cu_2[HgI_4]+2Cu 获得的着色长度与汞蒸气濃度成正比例。     

一种简便的5-氨基-1-羟乙基吡唑合成方法

以乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和羟乙基肼为原料，经环合、水解等一锅法合成5-氨基吡唑-4-甲酸，然后加热脱羧得到5-氨基-1-羟乙基吡唑。该工艺路线同现有文献相比，不仅总产率较高，而且简化了合成工艺，节省了原料和成本，减少对环境的污染。产品经岛津FTIR-8400型红外分光光度计和NMR-500型核磁共振仪进行结构表征，WATERS-600E型HPLC测定含量。     

乙酰化法快速測定化合物中的羟基含量

乙酰化法測定羟基,前人已作了許多工作,但对如何进一步提高分析速度、縮短分析周期的报导却并不多見。1963年克罗賽克(B.Kloucek)等报导用高氯酸作羟基酯化反应的催化剂,改进了上述乙酰化方法,縮短了分析周期。З.И.布哈什勃等亦利用高氯酸为乙酰化法的催化剂成功地測定了石腊氧化产品中的羟基含量。本文主要是介紹利用該法測定环己烷液相空气氧化产品中的环已醇,并对酰剂中催化剂的含量,酯化时間对測定結果的影响进行了試驗,得到了最好条件。为了进一步考察該法的适用性,还对甲醇、乙醇、正丁醇、异戊醇、乙二醇、苯酚、苯甲醇和丙三醇(甘油)等羟基化合物中的羟基进行了测定。該法可在80分钟內完成若干样品的各种羟基含量的测定,精密度和再現性与经典乙酰化法相似。具有快速、准确、簡单等特点。     

一锅法合成6-氯吲哚-2-酮

改进了齐拉西酮的重要中间体6-氯吲哚-2-酮的合成方法,以4-氯-2-硝基甲苯为起始原料,一锅法完成缩合、水解、氧化脱羧、还原、环合反应,收达50%以上,产品纯度在98%以上,结构经1HNMR确认。     

“一锅法”绿色合成2-氨基-5-氟苯硫酚

[目的]2-氨基-5-氟苯硫酚的绿色合成新工艺研究。[方法]以4-氟苯胺和硫氰酸铵为起始原料,经缩合、环合、水解,"一锅法"合成2-氨基-5-氟苯硫酚的新工艺,并对环合步骤进行了单因素试验,探讨了投料比、反应温度、反应时间等因素对反应效果的影响。[结果]总收率为78.5%,纯度大于95.0%。[结论]该工艺避免了有毒试剂和有机溶剂的使用,绿色环保,操作简便,经济效益较好。