2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈的合成及其聚酰亚胺

从4-氨基酚和2,6-二氯苯腈出发,合成了2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈单体,总收率为55%。由该单体与4,4′-(六氟亚丙基)双-邻苯二甲酸酐共聚合,经热环化脱水反应得可溶性聚酰亚胺,可溶于NMP、DMF、DMAc等溶剂。     

1，4-双（4-氨基苯氧基）-2，5-二特丁基苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

在有机溶剂体系中,2,5-二特丁基对苯二酚与对氯硝基苯在碳酸钾的作用下进行缩合反应,得到了1,4-双（4-硝基苯氧基）-2,5-二特丁基苯晶体（14BNPODTB）,随后,在钯/碳-水合肼的还原体系中反应,获得了高纯度的白色1,4-双（4-氨基苯氧基）-2,5-二特丁基苯（14BAPODTB）晶体产物。利用差示扫描量热计（DSC）,熔点仪,傅立叶转换红外光谱仪（FTIR）等分别对其进行了表征。另外,也进行了聚合试验,获得了聚酰胺酸树脂（14BAPODTB-440DA／PMDA—PAA）溶液,涂膜,热亚胺化,制得了聚酰亚胺薄膜（14BAPODTB-440DA／PMDA—PI）,并对其性能进行了研究。     

3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸的合成及其聚酰亚胺薄膜的性能研究

合成3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA)。其方法为3,5-二羟基苯甲酸(35DHBA)和对氯硝基苯(PCNB)通过缩合反应,合成得到了3,5-双(4-硝基苯氧基)苯甲酸(35BNPBA);然后,进一步还原,得到3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA),基于35BAPBA单体,制得多种结构的含羧基芳香族聚酰亚胺薄膜,并对这些薄膜的性能进行研究。制得的3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸(35BAPBA)的熔点为245.8℃,且纯度高。各类薄膜的透过率均可达80%以上,具有良好的紫外吸收性能;吸水性均小于3%,具有优异的疏水性能;其拉伸强度在15~56MPa之间。     

2层双面挠性覆铜板用共聚型聚酰亚胺的合成与性能

采用4,4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA),对苯二胺(PDA)以及4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为反应单体合成聚酰胺酸。涂覆法制备单面2层挠性覆铜板,继续高温压合得到高剥离强度的2层双面挠性覆铜板,并将聚酰胺酸热亚胺化得到聚酰亚胺薄膜。利用傅里叶红外光谱(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)等对覆铜板及聚酰亚胺薄膜的性能进行表征。结果表明:15MPa,230℃,20min下压合制备的2层双面挠性覆铜板,其剥离强度达到1.2kN/m,双面板之间的薄膜基本酰亚胺化,拉伸强度超过100 MPa。     

1,3-双(4-氨基苯氧基)苯的合成方法研究

间苯二酚和对氯硝基苯经缩合反应、合成得到1,3-双(4-硝基苯氧基)苯,以FeCl3.6H2O/C为催化剂,水合肼为还原剂,在乙醇中还原得到1,3-双(4-氨基苯氧基)苯。采用薄层色谱(TLC)对反应进程进行了跟踪研究,并用熔点测定仪、DSC,FT-IR、1H-NMR和元素分析等分析方法对目标产物的结构进行了表征。试验结果表明:当m[1,3-双(4-硝基苯氧基)苯]=14.1 g(40.1 mmol)、V(水合肼)=20 mL时,选择催化剂m(FeCl3.6H2O)=1.00 g、m(C)=2.50 g进行反应,并控制水合肼加入时的反应温度为70℃,加完以后在回流温度进行反应,还原反应产物的得率可达60%左右[以1,3-双(4-硝基苯氧基)苯计]。     

2，2-双[4-（3，4-二氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷的合成及表征

以六氟双酚A与5-氯-2-硝基苯胺为原料,在N,N-二甲基甲酰胺中发生缩合反应,再经Pd/C催化剂还原合成了一种新型的六氟四胺,其结构分别用元素分析、IR和 1HNMR进行了表征.这种新型四胺由于引入了六氟丙基和氧原子,可以用于合成溶解性能良好的聚苯并咪唑.     

高效液相色谱法测定1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯的含量

采用高效液相色谱法,用Hypersil BDS C18柱(4.6 mm×200 mm,粒径5μm),乙腈-水(v∶v=60∶40)为流动相,检测波长252 nm,测定1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)的含量。在0.24~0.48 mg/m L范围内,方法线性良好(r=0.999 8),回收率98.35%~99.93%,重现性RSD≤0.63%,n=5。     

2，6-二（对氨基苯）苯并[1，2-d；5，4-d＇]二噁唑的合成

2,6-二（对氨基苯）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑是一种重要的有机二胺，可与不同二酐单体缩聚合成聚酰亚胺。由于其分子结构中含有苯并双噁唑官能团，因而具有优异的热性能，使得合成的聚酰亚胺具有更出色的耐热性。     

9,9-双（4-氨基苯基）芴共聚聚酰亚胺的制备与性能研究

聚酰亚胺的颜色较深,影响某些方面的使用。为获得颜色较浅的聚酰亚胺膜,以9,9-双（4-氨基苯基）芴（BAFL）作第三单体合成新型共聚聚酰亚胺,并分析了Cardo环含量对新型共聚聚酰亚胺结构和性能的影响。结果表明：Cardo环的无规分布和位阻效应破坏了分子链有序排列,新型共聚聚酰亚胺无定形结构显著。新型共聚聚酰亚胺的热稳定性与未添加BAFL时（Td5%>540℃）相差不大。BAFL含量为30%时,薄膜表面接触角为32.42°,说明Cardo环对链结构的影响显著提高了薄膜表面能。Cardo环的位阻效应减弱电荷转移络合物对膜颜色和透光率的影响,薄膜由深棕黄色变为金黄色,透光率提升。新型共聚聚酰亚胺溶解性也有所增加,证明使用含大位阻基团的单体共聚制备浅色、易溶聚酰亚胺是一种可行途径。     

4，4′-双（2-甲基苯乙基）-二苯胺的制备

二苯胺和α-甲基苯乙烯在活性白土催化下进行烷基化反应，得到在工业中广泛应用的抗氧化剂和热稳定剂——双对位取代的二苯胺4，4′-双（2-甲基苯乙基）-二苯胺（DCDPA）。     

2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷型聚酰亚胺的制备及其热降解动力学

为了研究含醚键聚酰亚胺(PI)的热降解过程,以双酚A与1-氯-4-硝基苯为原料制备了二胺单体2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP),再与双酚A型二酐(BPADA)制备了PI,并通过热重分析研究了PI的热分解过程。结果表明,所得PI具有优异的耐热性能,其热降解活化能Ea为204.44 k J/mol,指前因子A为1.44×1011 s-1,4反应级数n为0.944 6,热降解动力学方程为:dα/dt=1.44×1011exp(-2.4589×104/T)(1-α)0.9446。     

2，4-二氟苯腈的制备工艺

该发明公开了一种2,4-二氟苯腈的制备工艺。它是以烷基苯为反应溶剂,以碘化亚铜、碘化钾和N,N＇-二甲基乙二胺为组合催化剂,2,4＇二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在100～150℃反应20～48h,随后过滤,滤液减压分馏得到2,4-二氟苯腈;2,4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1：1.0-2.0;     

1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌的制备

1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌是合成分散染料和溶剂染料的常用中间体，尤其是在分散染料红色品种中用途十分广泛。     

制备4-[[4-[[4-（2-氰基乙烯基）-2，6-二甲基苯基]氨基]-2-嘧啶基]氨基]苄腈的方法

本发明提供了制备式（Ⅰ）所示4-[[4-[[4-（2-氰基乙烯基）-2，6-二甲基苯基]氨基]2-嘧啶基]氨基]苄腈、其N-氧化物、可药用酸加成盐、季铵或立体化学异构形式的方法，所述方法包括a）将4-（2-氰基乙烯基）-2，6-二甲基苯胺与式（Ⅲ）中间体在合适的溶剂存在下反应；b）将式（Ⅳ）中间体与丙烯腈在合适的钯催化剂、合适的碱以及合适的溶剂存在下反应；c）将式（Ⅰ）化合物的相应的酰胺脱水。     

4-（3，5-二氨基苯甲酸甲酯基）三苯胺的合成及其聚酰亚胺

以三苯胺为原料,通过Vilsmeier—Haack反应、酯化和还原等反应合成了含三苯胺基团的二胺单体4-（3,5-二氨基苯甲酸甲酯基）三苯胺,然后使它和4,4’-二氨基二苯醚与2,2-双[4-（3,4-二羧酸基苯氧基）苯基]丙烷二酐在N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中进行共聚合反应,经热环化脱水得到含三苯胺基团的聚酰亚胺。采用FTIR、1HNMR、UV—Vis、荧光分光光度计等仪器对合成的聚酰亚胺结构和性能进行了表征。结果表明,含三苯胺基团聚酰亚胺呈现明显的荧光特性。     

2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法

介绍了以2,2’-双(4-羟基苯基)丙烷、对氯硝基苯,碱金属碳酸盐或碱金属氢氧化物为原料,在合适的溶剂中合成2,2’-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷,再经不同还原方法制备2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。并从反应工艺条件、产品收率、产物纯度、是否适合规模化生产等方面阐述了制备2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷方法的优缺点。通过比较、分析指出了2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的研究和发展方向。     

2，4，6-三（4-羧基苯氨基）-1，3，5-三嗪的合成与表征

均三嗪分子具有特殊的芳香环骨架,其中的三个碳原子可直接连接烃基或通过杂原子连接烃基构成各种星型结构的三取代均三嗪分子,它们因具有良好的物理和化学性能被广泛应用于功能材料、医药等领域.本文以三聚氯氰、对羟基苯甲酸为主要原料合成2,4,6-三（4-羧基苯氨基）-1,3,5-三嗪,研究反应阶段反应物料比、时间、温度、缚酸剂、溶剂等因素对合成的影响,确定了2,4,6-三（4-羧基苯氨基）-1,3,5-三嗪的最佳合成工艺条件.通过试验研究,优化出最佳合成工艺条件为：n（三聚氯氰）：n（对羟基苯甲酸）=1：4,反应温度为60℃,反应时间为2.5h,溶剂为丙酮,缚酸剂为氢氧化钠.该方法得到的产品产率高达75.63％.     

一种1，2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷-N，N，N＇，N＇-四乙酸衍生物的合成研究

以4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碳化双（环己基亚胺）（DCC）催化酰化反应,合成了一种1,2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷一N,N,N＇,N’-四乙酸和谷氨酸二甲酯的缩合物,并采用波谱学方法对反应产物进行了结构鉴定。     

2，6-二（对氨基苯）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑的合成

以三氯苯为原料，依此经过硝化、水解和催化加氢制得4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸中，此盐酸盐和对氨基苯甲酸缩合成标题化合物。分别对中间体的重结晶、缩合反应温度、缩合反应体系组成等方面进行了改进，总产率为70％。