PMMA/PAN核壳复合粒子的制备与表征

用无皂乳液聚合法制备粒径分布较窄的单分散聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)乳液粒子后,以此乳液粒子为种子,以丙烯腈为壳层单体,用种子乳液聚合法制备了粒径分布更窄、具有核壳结构形态的PMMA／聚丙烯腈(PAN)复合粒子,测定了核及核壳粒子粒径及其分布,并用透射电镜表征了其核壳形态特征。结果表明,PMMA／PAN核壳粒子的壳层厚度约为20nm,粒径分布要比PMMA粒子的窄。     

核壳PBA/PMMA乳液粒径分布规律与壳层聚合研究

通过半连续饥饿态法合成了核壳型PBA/PMMA乳液,并利用激光粒度仪时实监控壳层聚合阶段粒子粒径变化,结合理论数学计算模型,研究了壳层单体加料速度与补加乳化剂的量对平均数均粒径及其分布与总粒子数的影响.理论计算乳液中的总粒子数的变化规律和对比反应前后粒径大小,并通过傅立叶红外光谱证实了核壳结构的存在.核壳聚合中壳层聚合机理为单体在加入种子核乳液过程中大部分先在水相中均相成核形成PMMA低聚物,随后由于表面吸附作用而迁移到PBA核表面成为活性中心继续聚合成为壳层.     

PMMA/PAN核-壳粒子制备工艺研究

加入适量的引发剂,通过无皂乳液聚合,以聚甲基丙烯酸甲酯( PMMA)核体为种子乳液,制备了PMMA/PAN核-壳乳液.实验中分别对引发剂量、丙稀腈( AN)滴加量对PMMA/PAN壳层厚度及其粒径和粒径分布的影响进行了较详细的研究,确定了种子乳液聚合法制备PMMA/PAN核-壳结构聚合物粒子的实验方法及条件.通过激光粒度仪、扫描电镜和透射电镜对核-壳粒子的形态结构进行了表征,证明了PMMA/PAN复合粒子的核-壳结构.     

聚合工艺对核/壳型P(MA-BA)乳胶粒径的影响

用半连续种子乳液聚合法制备了纳米级核/壳型聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯)[P(MA-BA)]乳液,保持水:单体:乳化剂:引发剂的质量比为60:40:1.5:0.3不变,考查了无丙烯酸存在下,反应温度、种子单体用量和壳层单体滴加速度等对核/壳型乳胶粒径的影响,结果表明适当提高反应温度、降低种子单体用量和降低壳层单体的滴加速度都可降低乳胶粒的粒径,当反应温度为85℃、种子单体占单体总量的10%和壳层单体滴加速度为0.23 mL/min时,可以获得粒径为74 nm,转化率为98.78%的P(MA-BA)乳液.     

核壳型聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯复合乳液的制备

以过硫酸铵(APS)为引发剂,用种子乳液聚合方法,合成出以聚苯乙烯(PSt)为核, 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳的复合乳液。透射电子显微镜观察了核壳复合乳胶粒的形态,光散射粒径分布仪(PCS)测量胶乳粒径大小及其分布。最终成功地制得了核壳型PS/PMMA复合乳液,所得复合乳胶粒粒径大小在60～90nm左右,且单分散性较好。     

有机硅/丙烯酸酯乳液的粒径与分散行为研究

采用半连续乳液聚合法合成了以丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为成核单体,丙烯酸丁酯(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(BA)、丙烯酸(AA)和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为成壳单体的核壳结构乳液。采用马尔文纳米粒度仪等研究了乳液的粒径及其分布与引发剂和乳化剂用量之间的关系,粒径对乳液稳定性的影响以及乳液粒径与温度的关系,通过透射电镜对乳液微粒形态进行了分析。结果表明,乳液的粒径随着引发剂和乳化剂用量的增加而减小,乳液粒径在30～60℃时较为稳定,当引发剂过硫酸铵质量分数为0.55%,乳化剂十二烷基苯磺酸钠质量分数为2%时,制得的乳液粒径在120 nm左右,具有明显的核壳结构和较好的稳定性。     

木器漆用核壳苯丙乳液的制备和性能研究

以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸为单体,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和十二烷基硫酸钠(SDS)为复合乳化剂,以过硫酸铵(APS)为引发剂,采用预乳化和半连续种子聚合法制备核壳型苯丙乳液.考察了单体、乳化剂和引发剂,以及聚合温度对乳液粒径大小和综合性能的影响.     

表层含羟基核壳乳胶粒子PBA-P(MMA-VA)的制备

采用预乳化-半连续种子乳液聚合法制备了聚丙烯酸丁酯(PBA)-聚(甲基丙烯酸甲酯-乙酸乙烯酯)[P(MMA-VAc)]核壳乳胶粒子,然后经醇解得到表层含羟基的PBA-聚(甲基丙烯酸甲酯-乙烯醇)[P(MMAVA)]核壳乳胶粒子。采用傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪及透射电子显微镜等表征了核壳乳胶粒子的结构和形态。结果表明:PBA-P(MMA-VAc)为核壳结构,核壳乳胶粒子的平均粒径为340 nm,其中PBA核的平均粒径为270 nm;功能单体乙酸乙烯酯(VAc)参与了壳层共聚合,并且部分P(MMA-VAc)成功接枝到PBA核上;VAc用量增加导致壳层交联度提高、玻璃化转变温度上升,当VAc用量为壳层单体质量的20%时,壳层中以化学键连接在PBA核上的乙烯醇质量分数达5.44%。     

无皂核壳丙烯酸酯乳液的合成与性能研究

合成了聚（丙烯酸丁酯／丙烯酸钠）[P(PA/AANa)]低聚物，并以此为乳化剂合成了聚丙烯酸丁酯（PBA）为核，聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为壳的复合乳液。讨论了低聚物用量、壳层单体配比、核层交联剂的用量以及加料方式对乳液性能的影响。     

PBA/PMMA核壳结构乳胶粒子粒径分析

采用种子乳液聚合制备出了PBA/PMMA核壳结构乳胶粒子，研究并分析了MMA在3种不同投料方式（间歇法、半间歇法和平衡溶胀法）下粒子粒径变化情况。实验发现第二单体采用间歇法投料可获得较理想的核壳结构乳胶粒。     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯核-壳粒子的制备

由种子乳液聚合法制备了聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯核-壳粒子。以过硫酸钾(KPS)为引发剂,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为乳化剂,合成了聚苯乙烯(PS)种子核;连续滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA),在核表面富集MMA,制备了粒径范围在0.16~0.67μm的核-壳粒子;当单体苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯(St/MMA)的比为30∶70(质量比)时,所得粒径在0.18μm,粒径分布为0.012。差示扫描量热(DSC)研究显示,复合粒子的玻璃化转变温度(Tg)为97.2℃,峰形单一,表现出良好的热性能。     

Synthesis and characterization of poly(butyl acrylate)/silica and poly(butyl acrylate)/silica/poly(methyl methacrylate) composite particles

Poly(butyl acrylate)/poly(methyl methacrylate) (PBA/PMMA) core–shell particles embedded with nanometer‐sized silica particles were prepared by emulsion polymerization of butyl acrylate (BA) in the presence of silica particles preabsorbed with 2,2′‐azobis(2‐amidinopropane)dihydrochloride (AIBA) initiator and subsequent MMA emulsion polymerization in the presence of PBA/silica composite particles. The morphologies of the resulting PBA/silica and PBA/silica/PMMA composite particles were characterized, which showed that AIBA could be absorbed effectively onto silica particles when the pH of the dispersion medium was greater than the isoelectric potential point of silica. The critical amount of AIBA added to have stable dispersion of silica particles increased as the pH of the dispersion medium increased. PBA/silica composite particles prepared by in situ emulsion polymerization using silica preabsorbed with AIBA showed higher silica absorption efficiency than did the PBA/silica composite particles prepared by direct mixing of PBA latex and silica dispersion or by emulsion polymerization in which AIBA was added after the mixing of BA and silica. The PBA/silica composite particles exhibited a raspberrylike morphology, with silica particles “adhered” to the surfaces of the PBA particles, whereas the PBA/silica/PMMA composite latex particles exhibited a sandwich morphology, with silica particles mainly at the interface between the PBA core and the PMMA shell. Subsequently, the PBA/silica/PMMA composite latex obtained had a narrow particle size distribution and good dispersion stability. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 99: 3425–3432, 2006     

聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯无皂核壳乳液聚合反应的研究

聚苯乙烯 (PS)和聚丙烯酸丁酯 (PBA)复合乳液是无皂乳液聚合反应生成的 ,采用丙烯酸丁酯加到聚苯乙烯种子微粒中反应得到的。PS/PBA复合微粒的结构通过红外光谱图明显的吸收峰特征而得到证实。纯PS微粒和低BA含量的PS/PBA微粒几乎是球形和规则的 ,而随着BA单体含量的增加 ,PS/PBA复合微粒的粒子尺寸变大和呈现类似高尔夫球形状。同时 ,本文进一步研究了PS/PBA复合微粒的表面形态学     

Effects of compatibilizing agents in poly(n-butyl acrylate)/poly(methyl methacrylate) composite latexes

Graft copolymers with poly(n-butyl acrylate) (PBA) backbones and poly(methyl methacrylate) (PMMA) macromonomer side chains are used as compatibilizing agents for PBA/PMMA composite latexes. The composite latexes are prepared by seeded emulsion polymerization of methyl methacrylate (MMA) in the presence of PBA particles. Graft copolymers were already incorporated into the PBA particles prior to using these particles as seed via miniemulsion (co)polymerization of n-butyl acrylate (BA) in the presence of the macromonomers. Comparison between size averages of composite and seed particles indicates no secondary nucleation of MMA during seeded emulsion polymerization. Transmission electron microscopy (TEM) observations of composite particles show the dependence of particle morphologies with the amount of macromonomer (i.e., mole ratio of macromonomer to BA and molecular weight of macromonomer) in seed latex. The more uniform coverage with the higher amount of macromonomer suggests that graft copolymers decrease the interfacial tension between core and shell layers in the composite particles. Dynamic mechanical analysis of composite latex films indicates the existence of an interphase region between PBA and PMMA. The dynamic mechanical properties of these films are related to the morphology of the composite particles, the arrangement of phases in the films, and the volume of the interphase polymer. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.     

高固含量核壳型丙烯酸酯乳液的制备与性能研究

以甲基丙烯酸甲酯为硬单体,丙烯酸丁酯(BA)为软单体,采用半连续种子乳液聚合方法合成了具有核壳结构的高固含量(不挥发物质量分数≥50%)丙烯酸酯乳液。采用红外光谱(FT-IR)、激光粒度仪(LPA)、透射电镜(TEM)等检测手段对产物进行了表征,同时考察了乳化剂的用量及复配比、引发剂、交联剂以及核单体中软单体含量对乳液性能的影响。结果表明:软﹑硬单体发生了共聚反应;乳液粒径分布较窄,核层聚合时适当加入少量BA,乳液的稳定性能明显提高,复合乳化剂m(SDS)∶m(OP-10)为2∶1且质量分数为3%,引发剂KPS质量分数为0.5%,交联剂EGDMA质量分数为2%时可制得性能较好的乳液。     

影响苯丙乳液黏度与粒径的因素分析

采用种子乳液聚合法,以苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯等为主要原料合成了用于制备胶粘剂的苯丙乳液。重点研究了引发剂、乳化剂及种子单体的用量及硬软单体不同配比对苯丙乳波黏度和粒径的影响。实验结果表明,当引发剂用量为0.5％（占单体总质量,后同）、乳化剂用量为1％、种子单体用量为8％、硬软单体配比为30／46的条件下,合成的笨丙乳液黏度较高、粒径小、粒度分布宽,用该乳液制备的胶粘剂具有优良的施工性能.     

叔碳酸乙烯酯改性醋丙乳液的制备与性能研究

采用半连续种子乳液聚合,以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙酸乙烯酯(VAc)为主单体,丙烯酸(AA)为功能单体,叔碳酸乙烯酯(VeoVa10)为改性单体,合成了核壳型丙烯酸酯乳液。探讨了聚合温度、乳化剂、引发剂及功能单体与乳液性能的关系。通过单因素实验探讨了乳化剂用量、配比,改性单体用量等与乳液性能的关系。FT-IR和DSC测试结果表明,各单体之间发生了自由基共聚反应,乳液粒子为核壳结构。     

含氟丙烯酸酯四元共聚核壳乳液的合成与表征

采用半连续种子乳液聚合的方式,以十二烷基硫酸钠(SDS)和OP-10为复合乳化剂,甲基丙烯酸十二氟庚酯(Acty-flon-Go4)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为原料制备了壳层含氟的核壳型丙烯酸酯共聚物乳液。研究了引发体系和聚合温度对聚合反应转化率的影响;通过透射电镜(TEM)、FTIR、示差扫描量热(DSC)对共聚物乳胶粒径、形态及结构进行了研究。     

核壳结构聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)的制备

以丙烯酸丁酯(BA)为核单体,甲基丙烯酸十二酯(LMA)为壳单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用分阶段饥饿态加料方式和半连续乳液聚合方法合成了具有核壳结构的聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)即P(BA/LMA)乳液。考察了乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、引发剂过硫酸钾(KPS)和核壳单体配比对乳液性能的影响,结果表明,当复合乳化剂m(OP-10):m(SDS)为2:1且质量分数为4%左右,引发剂KPS质量分数为0.1%,单体m(LMA):m(BA)为55:45时,体系稳定,转化率高,成膜温度最低;研究了交联剂交联场所对聚合物结构的影响,结果表明核交联后形成了核壳结构。     

PVA作用下含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备与表征

以聚乙烯醇(PVA)为乳化剂,采用Fe2+-H2O2引发体系,以全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯(FM)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、丙烯酸羟乙酯(HEA)为主要单体进行乳液聚合,制得了阳离子含氟丙烯酸酯多元共聚物乳液。通过FTIR、1HNMR、透射电镜(TEM)、示差扫描量热(DSC)及接触角测试对共聚物结构、乳胶粒径及形态、乳胶膜表面性能进行了研究。结果表明,该乳液的粒子形态呈球形,单分散性良好,平均粒径为90～100nm;随着共聚物中含氟单体质量分数的增加,乳胶膜的表面自由能显著降低;退火处理有助于含氟基团迁移到乳胶膜表面,乳胶膜表面自由能进一步降低。