噻吩在MoS_2活性相上的反应化学研究

针对常规实验方法对硫化物加氢脱硫机理研究存在的不足,本文研究中运用分子模拟方法,建立了较为合理的MoS_2簇结构模型,在此基础上对MoS_2上几种主要活性位的加氢脱硫反应进行了比较系统的量子化学计算。计算结果表明,在噻吩加氢脱硫的过程中,Mo边和角位主要起加氢作用,主要生成2,5-二氢噻吩;而S边空位是主要的脱硫活性位,不仅接收Mo边和角位转移来的二氢噻吩并按加氢途径(HYD)脱硫,还可以吸附噻吩分子按直接脱硫途径(DDS)脱硫。但是1-己烯在三种活性中心上都可以发生加氢饱和反应。因此,对于MoS_2活性相而言,适当减少Mo边和角位的比例、增加S边的比例将有助于加氢脱硫活性和选择性的提高。     

环己烷在WO3上的吸附反应研究

本文报导了环己烷C5H12通过WO3气敏材料后的付立叶红外光谱研究的结果。实验发现，当温度≥450℃时，WO3加少量瓷粉对C6H12的敏感较为明显；而加入少量Pt，可使敏感温度降到150℃，此结果与同一材料制成的气敏元件的测试结果相符。文中还对C6H12在WO3表面的吸附反应过程进行了讨论。     

微机在研究固液界面上离子吸附反应动力学中的应用

1.前言文献指出,了解离子吸附的快反应过程对弄清楚固液反应机制十分重要。离子选择电极具有反映快和连续反映的特点,因此,离子选择性电极用来研究离子在固相上的吸附反应动力学具有很大的优越性。本文建立了一种利用微机控制的自动取样系统,用来研究离子在固液界面的吸附反应动力学。     

汞在泥炭上的吸附特征研究

采用批次法研究了汞在三江平原泥炭、吉林双阳泥炭上等温吸附特征及介质pH值、背景离子浓度的影响。实验结果表明:两种泥炭吸附等温线均同时符合Langmuir和Freundlich等温吸附方程,而与Langmuir方程的拟合效果更好; 在溶液汞浓度相同时,温度升高,泥炭对汞的吸附量降低;在相同的条件下,三江平原泥炭对汞的吸附量大于吉林双阳泥炭对汞的吸附量;两种泥炭对汞的吸附量受pH值的影响明显且都在pH 6.0左右具有最大的吸附量;在酸性条件下,吸附介质的pH值升高利于泥炭对汞的吸附;介质的离子浓度升高,可以使两种泥炭对汞的吸附量迅速降低。     

泥岩对水中钼离子的吸附动力学研究

研究了泥岩对水中钼离子的的吸附动力学,在初始浓度为10、100、200μg／L,温度为10、20、30℃时,泥岩对钼离子的吸附数据均符合二级速率方程。结果表明：初始浓度、温度、粒径均对吸附平衡时间有影响。在浓度为10μg／L,温度为30℃,粒径〉2．0mm时吸附平衡时间最短。     

NO在Cu-ZSM-5上吸附机理的量化研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在LanL2DZ基组下,研究了NO在铜离子交换型沸石分子筛催化剂(Cu-ZSM-5)上的吸附情况。首先优化了吸附模型的几何构型参数,然后通过分析Mulliken电荷分布和轨道布居数,进一步探讨了NO在Cu-ZSM-5上吸附成键和活化机理。结果表明:与非负载型Cu相比,Cu-ZSM-5对NO的吸附和活化性能均有提高(其中,负载型Cu~0对N-O键的拉长效应以及吸附能分别为:E=146.2～175.5 kJ·ml~(-1),r=0.065～0.088 A;负载型Cu~+对N-O键的拉长效应以及吸附能分别为:E=105.8～120.8 kJ·mol~(-1),r=0.006～0.012 A)。轨道分析还表明:Cu的3d和4s电子通过dsp杂化参与π~*反馈而导致NO的活化,同时Cu的σ价电子与NO的5σ电子排斥作用的减小是吸附能增加的主要原因。通过相关系列的量化研究,将为氮氧化物NO_x(NO+NO_2)的去除寻找合适的有应用价值的高效催化剂及最佳的去除条件提供理论依据。     

油类分子在棉纤维上吸附的分子模拟研究

采用分子动力学方法,以水溶性分子作对比研究了油类分子在棉纤维上的吸附行为。不同压力下的吸附等温线表明,油类大分子在100 kPa内吸附量很快达到最大值,当高于100 kPa时吸附量基本变化不大。由于水溶性小分子六元环和纤维的相互作用较强,吸附量最大;油溶性分子空间位阻较大,吸附量较小。由吸附能分布来看,水溶性L-阿拉伯糖吸附相互作用比较单一;其他各油类大分子吸附相互作用较复杂。由吸附构型得知他们以平铺的方式吸附到纤维表面。L-阿拉伯糖,正构十八烷吸附能绝对值较小,主要为物理吸附。小分子六元环的阿拉伯糖,结合能最高,范德华力和静电力的影响较大;单链疏水烷烃次之,双链疏水分子结合能较小;三链分子其结合能最低,吸附量最小。     

加氢脱硫反应分子在MoS_2表面吸附的分子模拟研究

采用DFT计算的方法研究了加氢脱硫反应的模型化合物噻吩和1-己烯在S边空位、Mo边和角位上的吸附能,并分析该过程中的电荷转移和C—S及C=C键键长变化情况。计算结果表明:噻吩和1-己烯在3种活性中心上吸附的强弱趋势是一致的,都是角位最强,S空位其次,最弱是Mo边,同时,对于3种活性中心噻吩和1-己烯在各活性中心上的吸附能相差很小,即3种活性中心上噻吩和1-己烯的吸附选择性都很小。噻吩加氢后各中间产物在活性中心上的吸附显著增强,并且表现出了明显的选择性。此时吸附强弱大致顺序为S空位角位Mo边。     

SAW-PECH传感器对有机硫类毒剂吸附行为的研究

研究了以聚环氧氯丙烷(Poly(epichlorohydrin),PECH)为敏感膜的声表面波(surface acoustic wave,SAW)双通道延迟线传感器对有机硫类毒剂吸附行为的特性.实验表明该传感器的灵敏性符合Arrhenius方程负的温度依赖性,PECH敏感膜对有机硫类毒剂是物理吸附;以理想气体多分子吸附BET理论为模型,对该敏感膜检测有机硫类毒剂的吸附机理进行了讨论,并计算出△E及PECH敏感膜的比表面积.     

水溶液中啶虫脒和苯甲酸在吸附树脂上的双组分吸附行为研究

以D201和氨基修饰的交联苯乙烯-二乙烯苯共聚体ZH202为吸附剂,啶虫脒和苯甲酸为吸附质,在单组分、双组分水溶液中,不同温度(288、303、313K)下进行静态吸附实验,考察树脂对吸附质的吸附行为,吸附选择性。实验结果表明,2种吸附剂在单组分和双组分体系中对2种吸附质的吸附等温线均符合Freundlich方程;通过吸附体系的热力学参数及吸附等温线说明苯甲酸在2种吸附剂上的吸附过程均为吸热过程,啶虫脒在D201和ZH202树脂上的吸附过程属放热的物理吸附过程;树脂在水溶液双组分吸附体系中,在较低的浓度时,呈现竞争吸附现象,在较高浓度时,呈现协同吸附现象。     

化学沉积钴的磁滞及不归零飽和记彔特征

本文讨论了制取厚度从3,000A到56,000A的化学沉积钴带问题。钴带不归零饱和记录特性是镀层厚度的函数。钴带的磁滞特性、表面特性与记录特性已被测出。记录特性的测定是在封闭磁带环传输机构上用交替磁通量反转的方式(1010等等)完成的。记录特性主要依赖于镀层厚度和迴线形状。本文还讨论了与记录特性有关的自去磁磁场及记录磁头边缘磁场的作用。钴带的磁滞特性、饱和记录特征及表面特征在相同条件下与商用氧化物磁带作了比较。 磁滞特性,矫顽力,剩余磁通密度,矩形比,不归零饱和记录,运带机构,存贮密度,脉冲宽度,饱和电流,信号,记录磁头边缘磁场(Fringing Field),自去磁现象,各向异性,化学沉积。     

PLC系统在变压吸附装置上的应用

本文介绍了变压吸附制氢工艺及工艺流程自动控制方案在Modicon中PLC控制系统上的实施过程。工程实践证明该控制系统具有良好的可靠性。     

分子动力学模拟聚赖氨酸在晶格界面上的吸附

分子模拟为从微观角度理解生物大分子提供了有利的工具。本文采用分子动力学方法研究在Pt(100)、Pt(110)及Pt (111)三种晶格界面上聚十赖氨酸分子的吸附,以从分子水平上研究蛋白质吸附的动态过程和机理。界面的作用使部分聚十赖氨酸分子出现了较明显的二面角变化,说明吸附过程中界面的特性对聚赖氨酸的分子结构有影响;在Pt(100)与Pt(111)界面上,聚十赖氨酸分子构象变化较大,Pt(110)变化较小。聚十赖氨酸分子在吸附中,能量变化与分子构象变化的结果一致,构象变化较大的Pt(100)和Pt(111)界面上聚十赖氨酸分子能量的平均值高于Pt(110)。聚十赖氨酸分子在Pt(100)与Pt(111)界面上先远离界面运动,然后在某位置稳定波动;在Pt(110)界面上先靠近界面运动一段时间后又远离界面。     

量子化学方法研究阴离子表面活性剂在气液界面上的吸附

用量子化学方法中的密度泛函理论,在B3LYP/6-3IG水平上,对十二烷基硫酸钠（SDS）阴离子表面活性剂与水分子形成的水合物CH₃（CH₂）₁₁OSO₃ˉ（H₂O）_n（n=0～7）进行结构优化和频率计算。从分子水平上研究了CH₃（CH₂）₁₁OSO₃ˉ在气液界面上与水分子的相互作用。计算结果表明:（1）7个水分子与极性头均采用1:1型和2:1型,即极性头中一个氧原子或2个氧原子与水分子以氢键形式构成水合层;（2）CH₃（CH₂）₁₁OSO₃中的氧原子与水分子中的氧原子最短氢键的键长（O-O键长）在0.27～0.31 nm之间,H…O键长在0.19～0.21 nm之间,O-H…O键角在140°～167°之间,均属于中强氢键:（3）水合物R（S-O）平均键长比表面活性剂单体分子分别增长了,说明形成水合物后S-O间的键减弱;（4）结合能D₀从64.04 kJ/mol增加到.428.29 kJ/mol,说明随着水分子数的增加,所获得的7种水合物的稳定性依次增强,表明最终形成的水合层是稳定的:（5）随着水分子数增加疏水基链长收缩,亲水基总电荷增加,C12-O13-S14的键角增大;（6）由于烷烃链带有了弱电荷,使胶束内核带有了部分极性,此种极性介于烷烃油相和水相的极性之间,利于表面活性剂在溶液中的聚集。     

TI545在化学水处理上的应用

火力发电厂的化学补给水的品质是影响热力设备安全、经济运行的重要因素之一.化学水处理的工艺流程十分复杂,以往都采用继电器等传统方法,若实现程控操作,因设备老化,安装接线繁杂,程序修改困难,维护量大等问题,投运率低,可靠性差.     

化学振荡反应的频域特征

本文应用自行研制的化学振荡反应计算机数据采集与处理系统，收集了苯胺－溴酸钾－硫酸非催化化学振荡反应体系的时间序列信号数据及其功率谱图，探讨了电极信号处于非平衡定态，周期，拟周期等状态时的功率谱特征。     

应用分子力学研究丙烷在晶体上的氨氧化反应

应用分子力学评价在α－Ｓｂ２Ｏ４、β－Ｓｂ２Ｏ４及Ｖ２Ｏ５ ３种晶体上丙烷氨氧化反应物种的吸附及脱附能力,并与丙烷的反应活性和生成丙烯腈选择性的实验数据进行较好的关联。计算结果表明,分子力学可以来研究化学反应的物理阶段,所得分子模拟结果可以对催化剂的设计和开发提供参考和指导作用。     

通用遗传算法估算化学及生化反应动力学参数

遗传算法是一种借鉴生物界自然选择和进化机制发展起来的高度并行、随机、自适应的搜索方法。MATLAB通用遗传算法工具箱GAOT本着使用群体搜索技术,将种群代表一组问题的解,通过对当前种群施加选择、交叉和变异等一系列遗传操作,从而得到新的一代种群,并逐步使种群进化到包含近似最优解状态的原则,对苯热裂解脱氢反应及产赖氨酸分批发酵动力学模型参数进行了估算。与文献中已有的结果相比,模型计算值与实验值的吻合程度相似或更优。所用方法也可用于以微分方程组为数学模型的这类过程的参数估算或寻优,从而研究者可以更加集中注意力于深入解决与数学模型本身有关的问题。     

四川省土壤有效硫状况及硫肥效应研究

通过对四川省 6类 32 9个土壤样品的有效硫的分析 ,结果表明缺硫及潜在性缺硫土样占总样本的 2 3 1 % .但结合田间试验 ,在四川盆地特定环境条件下 ,即使土壤耕层有效硫处于缺乏范围 ,增施硫肥对玉米、小麦、油菜产量无明显增加 ,并就产生的原因作了初步分析 .通过对土壤硫素平衡的测算 ,预测在近期内 ,四川盆地主要农耕地不会发生大面积缺硫问题     

用磷含量控制化学沉积钴薄膜的磁性

从含有用作还原剂的次磷酸盐离子镀液中,化学沉积钴金属的磁性在很宽的磁性范围内与所镀金属的磷含量有关。下图指出矫顽力与Co-P薄膜中的磷含量有关,随着磷的百分重量增加,矫顽力成线性增加。