一种1,3,5-三嗪-2-氧基磷酸酯化合物在索菲布韦合成中的应用(续)

正(上接2018-2期第40页)将结构式Ⅶb的化合物2,4,6-三乙氧基-1,3,5-三嗪(21 g,0.1 mol)和KOH(7.7g,0.137mol)溶解在100ml叔丁醇中的混合物加热至70℃并保持2小时。然后冷却混合物至室温进行真空浓缩。蒸馏残渣放在水中(100ml),再用浓盐酸在温度低于15℃条件下,将混合物酸化成p H值约为3的水溶液。分离后的固体产物经抽滤、水洗(2×25 ml),和在室温、常压下干燥,得到一种结构式Ⅵb的无色结晶物质2-     

2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成

2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪是新型水稻田除草剂醚磺隆的重要中间体,本文以三聚氯氰为起始原料,经氨化反应、甲氧基化反应制得三嗪胺。     

2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪的新合成法

2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪是一种新型高效紫外线吸收剂。是现有紫外线吸收剂中吸收能力较强和抗氧性能好的品种之一。主要用于农业聚氯乙烯薄膜、工程塑料、乳胶以及清漆涂料等方面。据国外专利记载,先用硝基苯作溶剂,通过付-克反应由三聚氯氰和间苯二酚反应,合成2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪,然后再与溴代烷反应。在七十年代,我国太原化工研究所、上海东方化工厂、东北师范大学     

1,3,5-三嗪-2,4,6-三肼的合成及应用

以三聚氯氰、水合肼和氢氧化钠为原料,根据三聚氯氰中各氯原子取代的活性规律,经过低温、室温和回流3个阶段的反应,合成出新化合物1,3,5-三嗪-2,4,6-三肼,产品收率可达94%,通过元素分析、核磁共振光谱和红外光谱确认了其结构。采用粘度及热变形温度测试等对该化合物作为环氧树脂潜伏性固化剂的性能作了研究。结果表明,其与环氧树脂的混合物40℃下贮存180 d后粘度仅增加1倍,150℃下固化需150 min,而200℃下固化仅需20 min,其固化物的热变形温度为286℃,耐热性优异。     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮的合成与表征

以尿素、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应制备出5-叔丁基-1,3,5-三嗪-2-酮(TBT),再经硝酸-乙酸酐硝化合成出1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX),用核磁、红外光谱、质谱、元素分析等对TBT和Keto-RDX的结构进行了表征.探讨了TBT环化反应历程,确定了制...     

2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成

2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪是合成醚磺隆的重要中间体,以三聚氯氰为起始原料,经氨化、甲氧基化中试反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5．三嗪,纯度为96．0％,平均收率90-4％。     

2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪的合成工艺优化

三聚氯氰与甲醇发生SN2亲核取代反应,得到2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪。通过采用正交试验,优化缚酸剂种类、缚酸剂用量、反应温度、反应时间等反应条件,确定了合成三聚氯氰甲氧基单取代产品的优化工艺为:以NaHCO3为缚酸剂、反应温度8~10℃、反应时间5h、三聚氯氰与缚酸剂物质的量之比为1∶1,目标产物的收率为84.4%。     

1,3,5-均三嗪类紫外线吸收剂的合成与应用

介绍了三嗪紫外线吸收剂的吸收机理和合成进展，并介绍了山西省化工研究所开发的三嗪－5和三嗪－425紫外线吸收剂的开发情况。     

1,3,5-三嗪类似物的合成路线研究概况

1,3,5-三嗪类似物在化学工业中应用相当广泛,它的应用范围主要包括橡胶工业、塑料工业、医药工业、纺织工业。同时还具有许多生物活性,可以用作杀虫剂、酶抑制剂。人们对三嗪衍生物的研究一直保持着浓厚的兴趣,介绍了1,3,5-三嗪类似物的两种合成路线,分别是对称合成方法与非对称合成法。其中对称合成法介绍了5种合成路线,非对称合成法介绍了4种合成路线。     

1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成研究

研究了无催化剂存在下,以三聚氯氰等为原料,在室温下经亲核取代反应得到系列1,3,5-三嗪衍生物药物中间体,考察了反应介质、缚酸剂、反应温度和时间对反应的影响,确定了优化反应条件,化合物结构经1H NMR、IR和MS确认。该方法具有原料易得、反应条件温和、高效经济、绿色环保、操作简便等优点,更具有实用性和产业化应用前景,为1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成提供了一种简便实用的绿色化新方法。     

对-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)苯磺酸钠的合成及其鞣革性能研究

以水为溶剂,采用三聚氯氰与4-羟基苯磺酸缩合一步法制得对-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)苯磺酸钠(简称TSP),利用FTIR、1HNMR对其分子结构进行了表征。以鞣后坯革的收缩温度及物理感官作为评价鞣制效果的依据,通过单因素实验得到合理的鞣制条件:鞣剂TSP用量25%(以绵羊灰皮质量计,下同),鞣制温度以25、40、50℃阶梯上升,每个温度鞣制2 h,鞣制总时间为6 h,通过提碱使浴液pH最终维持在5.5～6.0。实验结果表明:TSP鞣制的坯革收缩温度可达78.4℃,粒面平细,抗张强度为14.15 N/mm~2,撕裂强度为36.44 N/mm,规定负荷10 N/mm~2下伸长率为25.58%。     

2-氯-4,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-1,3,5-三嗪的合成研究

新型光稳定剂是近年来发展迅速的热门课题,2-氯-4,6-二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基）-1,3,5-三嗪的合成是开发新型哌嗪系、受阻胺类光稳定剂的重要步骤,对用碳酸氢纳、氰尿酰氯、哌啶醇合成目标产物的反应机理进行了推测,并考察了不同反应条件对收率的影响,确定了该合成的最佳反应条件.     

2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪的合成

以三聚氯氰和氨基乙磺酸为原料,在0℃~5℃下进行反应,以薄层色谱法确定其反应终点,最终制得了一种新型的阴离子磺酸型表面活性剂2-氨基乙磺酸钠-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪,并用红外光谱、1HNMR谱、13CNMR谱对其进行结构验证。     

三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的合成研究

在催化剂存在下,以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、三聚氯氰为原料合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪,分别研究了原料配比、溶剂选型和催化剂用量等条件对合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪反应的影响,确定了最佳操作条件。该方法合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的最佳操作条件是:n(三聚氯氰):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.1:0.36,n(氢氧化钠):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.4:0.1,溶剂为甲苯,催化剂的用量为0.6g。三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的收率可达到85.87%以上,三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪纯度w(三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪)=98.5%。     

2-甲基-4-氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪的合成

2-甲基-4-氨基-6-甲氧基-1,3,5-三库(Ⅰ)是合成高效广谱除草剂绿黄隆(DPX-4189)和甲黄隆(DPX-T6376)的重要中间体。我们以工业品氰胺化钙为原料,参考文献,以两条路线合成了Ⅰ。     

4-(9-蒽基)-6-辛氧基-1,3,5-三嗪-2-胺的合成及其在酸性介质中的光谱行为研究

以2,4-二氯-6-辛氧基-1,3,5-三嗪为原料,经Kumada偶联及胺化两步反应合成了三嗪胺衍生物:4-(9-蒽基)-6-辛氧基-1,3,5-三嗪-2-胺(AOOTA),总产率为38%.通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究了氯仿溶液中AOOTA在乙酸(HOAc)及三氟乙酸(TFA)作用下的光谱行为.研究发现AOOTA与HOAc在基态及激发态下均不能发生双氢键作用,而AOOTA与TFA相互作用基态下形成双氢键复合物,激发态下由于分子中蒽基及辛氧基与三嗪环间的C—C单键以及C—O单键的自由旋转,从而使得AOOTA与TFA分子间不能形成有效的氢键相互作用.     

阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪的合成及工业试验研究

对阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪的相转移催化合成工艺进行了改进,完成了工业试验研究。通过向2,4,6-三溴苯酚、三聚氯氰的溶液中滴加氢氧化钠水溶液的方式进行相转移催化合成,考察了有机溶剂、物料摩尔比、反应温度、反应时间对反应的影响。用正交实验确定了最佳物料配比n(2,4,6-三溴苯酚)∶n(氢氧化钠)∶n(催化剂)∶n(三聚氯氰)=3.05∶3.05∶0.05∶1,经工艺优化,产品收率达到96.6%,用IR分析了产品结构。工业试验在3 m3反应釜中进行,消耗定额为:2,4,6-三溴苯酚800 kg、三聚氯氰146 kg、氢氧化钠96.4kg、二氯甲烷1 400 kg、乙醇1 000 kg。溶剂二氯甲烷和乙醇回收率达到90%以上,重复使用10次后,工业试验产品收率仍可达到95%。工业试验产品经热重分析,温度达到320℃时,失重为1%,在H IPS中应用结果表明,其机械性能、热性能和阻燃性能完全满足出口阻燃H IPS的技术指标要求。     

2-苯基-4,6-[2-羟基-4-(哌啶氧基羰基甲氧基)苯基-1,3,5-均三嗪的合成与表征

以三聚氯氰为起始原料,通过与格氏反应、Friedel-Craft反应、醚化反应及酯交换反应合成了2个含受阻胺结构的新型三嗪类双功能光稳定剂——2-苯基-4,6-[2-羟基-4-(2,2,6.6-四甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-均三嗪（Ⅳa）及2-苯基-4,6-[2-羟基-4-(1,2,2,6.6-五甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-均三嗪（Ⅳb）,收率分别为37.6%和38.1%;用MS、H1-NMR和IR确定了目标产物的结构;测试了紫外吸收性能。结果显示,目标产物在270～400nm有较强吸收,Ⅳa和Ⅳb最大摩尔吸收系数分别为6.6513?04（276nm）,2.8374?04（339nm）L?mol-1? cm-1;6.4359?04（276nm）,2.6483?04（339nm）L?mol-1? cm-1     

含1,3,5-三嗪核结构的新型聚酰胺(PAMAM)树枝状化合物的合成

以2,4,6,三氯-1,3,5-三嗪为核(GO)与亚胺基二乙酸二乙酯进行取代反应制得具有枝化的含有酯基官能团的树枝状化合物(G0.5),然后依次与乙二胺、丙烯酸甲酯和乙二胺反应分别制得含有1,3,5-三嗪核的G1.0、G1.5和G2.0代的树枝状化合物.采用FT-IR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对所合成的化...