AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈加成反应的研究

报道了AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈发生Michael加成反应合成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺.结果表明,在60～64 ℃、10%(占邻甲氧基苯胺的摩尔百分数,以下同)无水AlCl3催化下反应12 h,生成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率88%;在80～84 ℃、60%无水AlCl3催化下反应16 h,生成N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率90%.用毛细管气相色谱法对合成的N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺进行了含量的测定,并对其物性和结构进行了表征.     

邻甲氧基苯胺重氮化反应的研究

从重氮化反应原理出发,分析重氮化反应在愈创木酚生产中的应用,以找出较好的生产工艺条件议。     

N-氰乙基邻甲氧基苯胺及其对应染料的合成

本文报道了无水AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈合成N-氰乙基邻甲氧基苯胺，其氰乙基化反应的最佳条件为：AlCl3的用量为邻甲氧基苯胺质量的8％，反应温度65℃，反应时间8小时，产品纯度高于95％，收率88％。并用它合成了一种新型棕色分散染料，其λmax=419．5nm，收率高于85％。     

3，4-二甲氧基苯胺

3 ,4 二甲氧基苯胺可用做医药、染料中间体 ,主要用于合成治疗高血压药物哌唑嗪。 3,4 二甲氧基苯胺以邻二甲氧基苯为原料 ,经硝化反应生成 3,4 二甲氧基硝基苯 ,再经催化还原而得到 ,湖北省襄樊一诺精细化工有限公司有生产 ,售价 18万元 /t。     

邻氯六氟甲氧基乙氧基苯胺的合成

新型苯甲酰脲类杀虫剂对易产生抗性的害虫防治效果更佳.其中间体3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺由邻氯对氨基苯酚与全氟甲基乙烯基醚加成制得,本文给出了较为适宜的反应条件,并讨论了溶剂、催化剂及其用量、反应时间对反应的影响.     

活性炭对单宁酸的吸附去除性能

三卤甲烷(THMs)是水中天然有机物在氯化消毒过程中产生的对人体有致癌作用的挥发性物质,腐殖酸是生成消毒副产物的主要前驱物。活性炭能够去除水中的多种有机污染物,其中对腐殖酸的去除性能可以通过单宁酸值来表征。通过间歇试验,研究了两种活性炭对单宁酸的吸附行为,探索其对单宁酸的吸附规律。结果表明308 K时,1#炭对单宁酸的饱和吸附量较大,为616.0 mg/g。升高温度有利于两种活性炭对单宁酸的吸附,表明吸附过程为吸热过程。此外,两种活性炭对单宁酸的吸附动力学可以用Largergren伪二级速率方程很好地拟合,吸附过程是双速过程。1#炭对单宁酸的吸附速率更快,比3#炭具有更高的单宁酸吸附性能。1#和3#炭对单宁酸的吸附活化能依次分别为17.5和3.9 kJ/mol,说明1#炭的反应速率随温度的升高增加得较快,符合Arrhenius的经验方程,吸附反应速率随温度升高而加快的规律,活性炭对单宁酸的吸附可认为是化学吸附。     

己二酸/硫酸掺杂聚苯胺对Cr(Ⅵ)的吸附行为

为了研究己二酸掺杂聚苯胺对重铬酸钾溶液的吸附行为,以己二酸(AA)、硫酸为混合掺杂剂,采用化学氧化聚合法合成了己二酸/硫酸掺杂聚苯胺(PANI@H/AA)。采用FT-IR、SEM及EDS方法对其结构进行了表征,考察了苯胺与己二酸物质的量比、吸附液初始浓度、吸附时间、pH值对Cr(Ⅵ)吸附行为的影响。分析了PANI@H/AA对Cr(Ⅵ)的吸附行为特征。结果表明,n(苯胺)∶n(己二酸)=5∶2时,PANI@H/AA显示出优异的吸附效果,其对Cr(Ⅵ)的吸附行为符合Langmuer单分子层和准二级动力学吸附模型。对Cr(Ⅵ)的吸附行为主要是掺杂聚苯胺中的—■正离子以及酸性条件下质子化的亚氨基对HCrO^-₄、Cr₂O■的静电吸引作用。PANI@H/AA能够对废水中Cr(Ⅵ)进行有效去除,并具有较好的重复使用性能。     

3,4-二甲氧基苯胺的合成

以3,4-二甲氧基苯为原料。在0-5℃低温条件下,以硝酸和硫酸按比例配成的混酸进 行硝化,反应结束后过滤得到3,4-二甲氧基硝基苯,该步反应的收率有97％。然后以乙醇为溶剂, 雷尼镍为催化剂,在1．6 MPa的氢气压力下,于高压釜中100℃条件下通过催化加氢将3,4-二甲氧 基硝基苯还原为3,4-二甲氧基苯胺。该反应的收率达到90％以上,纯度达到98％以上。     

不同酸掺杂聚吡咯对酸性红G的吸附性能

由于掺杂态的聚吡咯导电性能有大幅度的提高,通过质子酸掺杂机制,不同酸掺杂的聚吡咯吸附性可能会有所改善。本文首先用化学氧化法合成了不同酸（盐酸、硝酸、硫酸）掺杂的聚吡咯和未掺杂的聚吡咯,并对制得样品特性进行了扫描电子显微镜（SEM）、傅里叶转换红外光谱（FT-IR）、比表面积分析（BET）、Zeta电位测试,对测定结果进行比较分析;同时考察不同酸掺杂对聚吡咯吸附酸性红G的影响,在最适宜的pH值条件下进行了吸附动力学研究,结果表明吸附过程符合准二级动力学方程;并在同样pH值条件下进行了热力学实验,结果表明吸附过程更倾向于Langmuir吸附等温式,且线性相关系数均在0.99以上,热力学实验参数计算表明样品对酸性红G的吸附是一个自发过程。     

邻甲氧基苯乙醇的合成

苯乙醇类化合物具有较强的抗真菌活性，为研究这类化合物的生理活性，我们合成了邻甲氧基苯乙醇。     

天祝褐煤腐殖酸对Cr(Ⅵ)的吸附性能研究

采用天祝褐煤中提取的腐殖酸对Cr(Ⅵ)进行了吸附性能的研究,确定了Cr(Ⅵ)的吸附平衡时间、pH值大小及吸附速率方程,讨论了腐殖酸用量和Cr(Ⅵ)初始浓度与吸附率、吸附量的关系。实验结果显示,吸附速率方程为V=0.046 69C,且当吸附时间为12 h,pH=5,腐殖酸用量为0.8 g,Cr(Ⅵ)初始浓度为350 mg/L左右时,腐殖酸对Cr(Ⅵ)吸附量达34.28 mg/g。     

聚丙烯酸钠在中空纤维超滤膜表面的吸附研究

以KCl溶液为背景电解质液,测得聚砜中空纤维超滤膜等电点的pH值为2.9±0.1.当聚丙烯酸钠溶液pH值在等电点附近时,溶质在膜表面吸附量显著增大,导致膜通量迅速下降.研究了不同温度下膜表面吸附量随时间的变化,结果表明:吸附反应可用拟二级速率方程来描述,温度为293～308 K时,速率常数在0.359～0.604 m2·g-1·min-1内递增.考察不同pH值和离子强度对吸附过程的影响可得:当pH值为2.6～9时,平衡吸附量由0.218下降至0.012 g·m-2;当离子强度为0.0～0.1 mol·L-1时,平衡吸附量由0.218降低至0.154 g·m-2.进一步研究了平衡浓度对吸附量的影响,结果表明当聚丙烯酸钠浓度为0.05～5.0 g·L-1及pH≤4时,Langmuir吸附等温线对实验数据能较好地拟合,方程参数qm和b值的大小随膜表面吸附量的增大而增大.     

2-萘磺酸/硫酸在弱碱性树脂上的吸附平衡研究

Experiments for single and bisolute competitive adsorption were carried out to investigate the adsorption behavior of β-naphthalenesulfonic acid(NSA and sulfuric acid from their solution at 25℃ onto weakly basic resin D301R,Adsorption affinity of sulfuric acid on D301R was found to be much higher than that of NSA.The data of single-solute adsorption were fitted to the Langmuir model and the Freundlich adsorption model.The ideal adsorbed solution theory(IAST) coupled with the single-solute adsorption models were used to predict the bisolute competitive adsorption equilibria.The IAST coupled with the Langmuir and the Freundlich model for sulfuric acid and NSA.Respectively,yields the favorable representation of the bisolute competitive adsorption behavior.     

Effect of Magnesium Ions on the Adsorption of Poly(acrylic acid) onto Alumina

The adsorption isotherms of poly(acrylic acid) (PAA) onto alumina powder have been determined as a function of pH, ionic strength, and magnesium-ion concentration. The adsorption of PAA is strongly enhanced by magnesium ions in alkaline media but less affected under acidic conditions. The adsorption isotherms display a maximum when PAA is fully complexed with magnesium ions in the solution, corresponding to a ratio of 0.25 ± 0.05 [Mg²⁺]/[acrylic acid monomer]. The decrease in adsorbed amount with an increase in PAA concentration at constant magnesium-ion concentration is related to a decrease in the complexation ratio.     

改性聚天冬氨酸/聚丙烯酸复合吸水性树脂的制备与敏感性研究

以丙烯酸(AA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,改性聚天冬氨酸(MKPAsp)作为交联剂,通过水溶液聚合法制得新型改性聚天冬氨酸/聚丙烯酸(MKPAsp/PAA)复合吸水性树脂。通过红外光谱、热失重分析(TGA)和扫描电镜(SEM)对复合吸水性树脂进行了表征。SEM表明AA的加入,改善了孔道结构,使孔密度增加,孔径更加均匀规则。研究了具有不同组成复合吸水性树脂在不同温度、pH和盐溶液中的溶胀性能,结果表明MKPAsp/PAA复合吸水性树脂低临界溶解温度(LCST)比聚天冬氨酸(KPAsp)提高了10℃,表现出良好的温度敏感性;在pH为6和10的溶液中出现2个吸液峰值;复合吸水性树脂的耐盐性较KPAsp得到了提高,且在不同价态的氯盐中吸液倍率顺序为Na~+Fe~(3+)Ca~(2+)。制得的MKPAsp/PAA复合吸水性树脂在去离子水和90mmol/L的Na Cl溶液中的最佳吸液倍率达到886.7和165.1 g/g,分别比KPAsp树脂提高了3.8倍和2.3倍。     

钴掺杂NaP分子筛合成及其吸附Pb(II)性能

以硅酸钠和偏铝酸钠为原料,通过水热合成法制备钴掺杂NaP分子筛,通过X射线衍射光谱(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N₂吸附-脱附等表征手段对样品的晶相、形貌和孔结构进行表征分析,并对其Pb(II)吸附性能进行评价。结果表明:与未掺杂钴的NaP分子筛相比,掺杂量为n(Al₂O₃)∶n(Co(NO₃)₂)=8∶1的Co-NaP分子筛的比表面积增大了约5倍(从26.767 m²/g增大到162.490 m²/g);其孔容约增大了约2.5倍(从0.029 cm³/g增大到0.104 cm³/g)。吸附时间为120 min,吸附温度为25 ℃,Pb(II)初始浓度为100 mg/L时,Co-NaP分子筛对Pb(II)的去除率可达98.8%,以乙二胺四乙酸二钠为再生助剂,在30 ℃下再生30 min,可使吸附后时Co-NaP分子筛完全再生,再生后的吸附剂经过3次吸附-再生循环后,Pb(II)去除率仍可达97%。     

表面修饰聚乙烯亚胺的壳聚糖微球对十二烷基苯磺酸钠的吸附特性

采用乳化交联法制备交联壳聚糖微球(CCS),在其表面接枝聚乙烯亚胺(PEI),得到系列具有不同离子交换容量(IEC)的PEI修饰交联壳聚糖微球(PEI-CCS),对其进行表征,考察了其对十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的静态吸附特性. 结果表明,PEI-CCS平均粒径为85 mm,IEC最高达1275 mmol/g,远高于CCS的418 mmol/g. 酸性条件下,PEI-CCS的胺基质子化,带正电荷,能与溶液中的阴离子吸附结合,对SDBS有良好的吸附能力. 吸附过程自发放热,可用准二级动力学模型和Langmuir吸附等温模型描述. PEI-CCS对SDBS的最大吸附量随IEC增加而增大,IEC=1275 mmol/g的PEI-CCS的最大吸附量为1487.61 mg/g,是CCS最大吸附量(510.20 mg/g)的2.92倍,吸附-脱附7次循环后,吸附量下降17.8%. PEI-CCS具有良好的重复使用性.     

扩链剂TMP-6000对聚乳酸/聚（3-羟基丁酸-co-3 -羟基戊酸酯）共混物性能的影响

以扩链剂TMP-6000为增容剂,采用熔融共混制备了聚乳酸（PLA）和聚（3羟基丁酸co3羟基戊酸酯）（PHBV）复合材料,研究了TMP-6000对PLA/PHBV复合材料的结晶行为、微观结构、力学性能的影响。结果表明,无定形PLA的加入抑制了PHBV的结晶,TMP-6000的加入使得PLA/PHBV复合材料的结晶能力变弱,提高了PLA的冷结晶温度,且当TMP-6000含量为0.5 %（质量分数,下同）时,PLA的冷结晶峰开始消失,且适量的TMP-6000使得PHBV的玻璃化转变温度（Tg）升高;TMP-6000的加入使得PHBV均匀分散于PLA基体中,且当TMP-6000含量为0.7 %时,PLA与PHBV的相容性最好;TMP-6000的加入显著提高了PLA/PHBV复合材料的分子量;TMP-6000提高了PLA与PHBV之间的结合力,提高了复合材料的拉伸强度,但断裂伸长率有稍微地降低。     

聚醚改性聚天冬氨酸减水剂的制备及其性能

摘要：以聚琥珀酰亚胺（PSI）和端氨基聚醚M2005（M2005）为原料,合成了聚醚改性聚天冬氨酸减水剂（PEMPASP）,采用FTIR对PEMPASP进行了表征,探讨了不同减水剂及其用量对水泥净浆流动度和胶砂强度的影响;通过对TOC、Zeta电位、XRD以及TG-DSC分析,研究了PEMPASP减水剂的作用机理。结果表明,当采用nPSI:nM2005为1:0.14所制备的PEMPASA,在掺量为水泥的0.35%时,水泥的净浆流动度比掺加聚天冬氨酸（PASP）的水泥净浆流动度提高了189%,在用量为0.25%时,水泥胶砂抗折强度比空白水泥增长了15.6%,比含有PASP的水泥胶砂增长了17%;由于在PASP分子上引入长侧链聚醚链,改变了减水剂分子上的电荷密度和侧链结构,影响了减水剂对水泥颗粒的静电作用和位阻作用,进而改善了吸附、分散以及水泥的水化作用,提高了减水剂的综合性能。     

石棉尾矿酸浸渣对铬离子的吸附性能

采用煅烧方法对石棉尾矿酸浸渣进行预处理,通过比表面积测定仪对煅烧前后的酸浸渣进行了表征,研究了煅烧后的石棉尾矿酸浸渣对溶液中Cr3+的吸附性能,并对吸附机理进行了探讨. 实验结果表明,酸浸渣的比表面积随煅烧温度的提高而增加,600℃时达最大值379.33 m2/g,此后随煅烧温度升高而下降;一定范围内,增加酸浸渣用量、延长吸附作用时间、升高吸附温度、提高pH值均可改善对Cr3+的吸附去除效果,其中pH的影响最大. 酸浸渣对Cr3+的等温吸附符合Langmuir方程. 由于酸浸渣表面z电位为负,酸浸渣对Cr6+的吸附远低于对Cr3+的吸附. 基于EDX能谱及FT-IR光谱分析结果,确定酸浸渣对Cr3+的吸附主要为离子交换吸附和表面配位作用.