中低温煤焦油加氢工艺技术概述

针对煤炭在干馏、气化或热解过程中的副产物——煤焦油的高效清洁利用问题,分析了煤焦油的来源以及煤焦油加氢的目的、作用和原理;以煤热解过程产生的中低温煤焦油的加氢改质处理工艺为例,论述了加氢精制工艺、加氢精制-加氢裂化工艺、液相裂解加氢工艺、非均相悬浮床加氢工艺的优缺点及其在国内加氢改质装置的生产应用效果;结果表明,煤焦油...     

煤焦油脱盐脱水助剂筛选及评价

煤焦油加氢改质生产清洁燃料油工艺是目前煤焦油加工的重要手段。在煤焦油物料进入加氢阶段前,原料的脱盐、脱水、脱渣等净化预处理是保证煤焦油加氢工艺得以顺利进行的关键。由于煤焦油密度大且与水接近、黏度高、热稳定性差、含杂元素的极性类物质含量高的特点,导致煤焦油乳化液非常稳定,给煤焦油原料脱盐脱水的预处理带来更高难度。针对煤焦油的特点,设计了煤焦油脱盐脱水助剂评价筛选装置和方法,分别以中低温煤焦油和高温煤焦油为原料,开展煤焦油脱盐、脱水助剂筛选评价实验,并进一步考察了煤焦油在电场条件下脱盐脱水的效果。采用筛选出的助剂,中低温煤焦油经过二级脱盐脱水处理后,盐含量脱除率达到96%以上,脱水率达到91%以上,可以满足煤焦油后续加工基本进料要求。而高温煤焦油需经过四级电场处理后,原料盐含量脱除率才能达到90%以上,水含量脱除率在95%以上。     

高温煤焦油利用技术研究进展

随着煤化工产业的发展,开发高温煤焦油清洁高效利用的深加工技术成为学术界和工业界关注的重要课题之一。本文介绍了国内外高温煤焦油的利用现状,对高温煤焦油组分分离、加氢改质、制取化学品和制备中间相沥青等研究与开发进展进行了综述,并提出了高温煤焦油"梯级分离-逐级转化"的分质加工技术路线,为煤焦油的清洁高效利用提供了多元化的途径。     

煤焦油深度加氢精制催化剂的研究

煤焦油具有黏度高、密度大、芳烃含量高以及含氧量和含水量高等特点,使用普通加氢工艺进行处理存在着一定的困难,容易使加氢催化剂结焦和中毒。本文采用高活性的非负载型催化剂作为煤焦油加氢精制的催化剂,在100m L连续加氢装置上对煤焦油进行全馏分加氢改质,考察了反应温度、压力、空速、氢油比对两种煤焦油加氢液体产物性质的影响,并对煤焦油全馏分进行切割。     

煤焦油沥青加工应用的研究进展

煤焦油沥青是把煤焦油中的轻质组分提取后剩余的残渣,由于其性能相对比较稳定,煤焦油的碳含量高,价格低廉,所以煤焦油改质沥青的研究得到了不断的发展;概述了煤焦油沥青的性质和组成;总结了改质沥青在碳素制品、石墨电极、针状焦、中间相、碳纤维、涂料和燃料油等领域的应用。     

直馏汽油芳构化技术的应用

南阳石蜡精细化工厂3万t.a-1芳构化装置应用洛阳石化工程公司开发的直馏汽油芳构化专利技术,生产出了液化气和高辛烷值改质汽油。几年来的运行结果表明,装置安全可靠,改质汽油和液化气总收率达94%以上,所产高辛烷值汽油组分适合作为炼油厂90#、93#无铅汽油的调合组分。本文总结了芳构化装置适宜的操作条件,分析了影响轻烃芳构化的因素和原料、产品性质,指出了装置运行过程中存在的问题,并提出了改进措施。     

煤焦油加氢技术工业化现状

我国低阶煤资源丰富,中、低温煤焦油产量激增。鉴于中、低温煤焦油含有较多的脂肪烃而芳烃含量较少,适宜于先提取高值化学品,再进行加氢精制或改质处理,生产清洁燃料油品。基于此本文详细分析和对比了国内多家企业的煤焦油加氢技术的工艺特点、技术参数、产品特性,以及工业化推广现状,并展望了煤焦油加氢技术的未来发展方向。     

中低温煤焦油全馏分加氢改质技术研究

以中低温煤焦油全馏分为原料,采用加氢精制-加氢裂化两段串联工艺在中试装置上开展加氢改质实验,结果表明,石脑油产品可作为优质的催化重整预加氢原料,柴油产品可用来生产优质低凝点国Ⅴ柴油,尾油馏分可作为优质的加氢裂化原料、催化裂化原料或乙烯裂解原料。中低温煤焦油全馏分加氢改质技术可以最大限度地提高轻油收率,具有技术合理可行、液体收率高、产品质量好等特点,具有良好的工业应用前景。     

高温煤焦油中添加发生炉煤焦油混合加工的初步研究

利用山西吕梁某煤焦油深加工企业生产装置,在不改变现有煤焦油加工工艺流程的基础上,将适量的发生炉煤焦油添加到高温煤焦油原料中进行混合加工。结果表明,通过合理调整工艺操作参数,得到的改质沥青、蒽油等产品的技术质量分析指标基本符合相关标准的要求,为发生炉煤焦油或中低温煤焦油的多元化利用提供了一条新的参考途径。     

中低温煤焦油加氢改质工艺研究

中国作为人口多,能源消耗大的发展中国家,能源高效利用显的尤为重要,为了充分利用煤干馏副产的煤焦油,中低温煤焦油的加氢改质工艺技术的研究是十分必要。就简单以煤焦油加氢改质工艺的研究,简要的对中低温的煤焦油加氢改质技术进行了分析,阐述了发展现状、产业研究以及应用前景等问题。     

海南炼化248万吨/年柴油加氢改扩建装置开工和运行总结

介绍了采用石油化工科学研究院开发的分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术将原200万吨/年柴油加氢精制装置改造为248万吨/年催直柴灵活加氢改质装置。改造后可以同时加工密度高、十六烷值低的催化柴油和硫含量高、十六烷值较高的直馏柴油,生产满足国Ⅳ以上标准清洁柴油。     

超临界流体改质煤焦油研究进展

中国是一个多煤少油的国家，煤制油技术在我国有着广泛的应用前景。由于超临界流体对有机物有较好的溶解性，因此越来越多地应用到煤焦油深加工过程中。本文总结了超临界流体改质煤焦油过程中，操作参数对煤焦油轻质化的影响和强化改质方法，重点分析了超临界水和超临界甲醇，超临界水改质煤焦油主要体现在物理上的溶解和分散作用，而超临界甲醇除此之外，有一定的供氢能力，可以为反应提供氢，但是供氢能力有限。因此，本文又讨论了添加催化剂、自由基引发剂、加氢等手段强化超临界流体改质煤焦油。在此基础上对超临界流体改质煤焦油进行了展望，将超临界流体的萃取和超临界改质耦合在一起，充分发挥超临界流体优越性；选择新的超临界流体、催化剂等促进煤焦油轻质化。     

煤沥青及煤焦油改质沥青综述

介绍了煤沥青的性能、用途以及有广泛用途的煤焦油改质沥青的优异特性,改质机理和生产工艺;分析了目前国内煤焦油改质沥青工艺存在的问题,并就这些问题提出了改进措施。     

改善改质沥青反应釜结焦的措施

改质沥青是煤焦油沥青经高温热聚反应加工而成的高附加值化工产品,用于制取电炉炼钢用的石墨电极、电解制铝的电极板及电极糊等碳素制品的粘结剂.由于其产量占煤焦油产品量的50%左右.因此.其产量及质量对煤焦油加工的整体效益具有决定性影响.我国是世界第三大产铝国,随着我国赋钢铁及铝产品结构的调整,高功率及超高功率电极的需求日益增加,加之碳素行业的飞速发展,对优质沥青的需求逐年增加.国外焦化行业由于受环保的限制而呈现萎缩,导致对改质沥青进口的增加.正由于改质沥青产品有着广阔的国内国际市场及较高的利润,近年来国内各大焦化厂相继增建了改质沥青生产装置,使产品的市场竞争日趋激烈.     

煤焦油加工过程中仪表技术的改进

我公司设计生产能力30万t/a的煤焦油加工项目,一期(15万t/a)采用20世纪80年代的生产工艺和技术设备。煤焦油加工生产装置包括焦油蒸馏、馏分洗涤、工业萘蒸馏、改质沥青等。1存在问题与技术改进     

中/低温煤焦油催化加氢制备清洁燃料油研究

以中/低温煤焦油460 ℃以下馏分为原料,在30 mL小试加氢反应装置上对其进行加氢改质,制备清洁燃料油.加氢反应过程中系统压力为8 MPa～15 MPa,反应温度为400 ℃～460 ℃,氢/油体积比为1 800～2 000,煤焦油原料全部转化,产品油平均体积收率大于106%,进一步分离后获得汽油馏分(≤170 ℃)和柴油馏分(>170 ℃),其中汽油馏分和柴油馏分分别占总体积的22.75%和77.25%(该比例随不同煤焦油来源而不同),无任何尾油残留,且均达到国家标准中93#汽油和0#柴油规定的各项技术指标;此外,煤焦油和产品中硫含量的分析结果表明,产品油中硫的含量大大降低,完全可以达到清洁燃料油的标准.     

高温煤焦油全馏分加氢方案初探

高温煤焦油是一种缩合程度高、稠环芳烃含量高、金属及机械杂质含量高的劣质原料,常规固定床加氢技术难以直接加工。采用沸腾床加氢和固定床加氢组合工艺方案,直接加工高温煤焦油全馏分,并在实验室中试装置上进行了考察试验。试验结果表明,该组合工艺不仅大大提高了煤焦油的利用率,保证了装置长周期稳定运转,并且可以生产清洁的石脑油和柴油组分,是提高企业经济效益的有效途径之一。     

中低温煤焦油沥青催化聚合制备改质沥青

以中低温煤焦油沥青为原料,采用催化聚合法制备改质沥青,并在中低温煤焦油沥青中加入乙烯焦油和蒽油进行调和来提高改质沥青的流变性能,分别考察反应时间、反应温度及催化剂和交联剂的加入量对改质沥青的软化点、结焦值、甲苯不溶物含量和喹啉不溶物含量的影响。结果表明:加入乙烯焦油和蒽油调和可以有效提高改质沥青的流变性能,催化剂和交联剂按照1∶1的质量比加入,可以有效降低改质沥青的软化点,这是因为酸性催化剂和交联剂之间形成相对均相的反应体系,解决了改质沥青软化点高的问题。采用调和中低温煤焦油沥青制备改质沥青,筛选出的最佳工艺条件为:反应温度370℃,反应时间7h,催化剂和交联剂的加入量2.5%,该条件下制备的改质沥青的性质符合工业标准YB/T 5194-2015的要求,改质沥青的软化点为120℃,结焦值为56.28%,甲苯不溶物含量为30.52%,喹啉不溶物含量为8.21%,β树脂含量为22.31%。采用傅立叶变换红外光谱仪和偏光显微镜对制备出的改质沥青和中低温煤焦油沥青进行分析,初步推断出改质沥青中化合物芳环上的取代基明显增加且烷基取代的化合物大多数为芳烃分子,且在偏光显微镜下改质沥青中出现小球体,表明中低温煤焦油沥青在制备成改质沥青的这一过程中其相对分子质量变大,稠环芳烃含量增多。     

煤焦油沥青的深加工技术

根据国内煤焦油沥青产量和存在的现实问题,介绍了由鞍山焦化耐火材料设计研究院（ＡＣＲＥ）开发并投产的近十套工业装置的改质沥青工艺技术。通过对沥青热聚合改质机理的论述,证明了ＡＣＲＥ工艺的合理性和技术的可靠性。并同国内外共型改质沥青工艺特点进行了比较,认为ＡＣＲＥ改质沥青工艺具有重要实用价值。     

鲁奇炉宽馏分煤焦油加氢改质工艺研究

在100mL固定床加氢实验装置上,采用自制的不同性质的加氢催化剂组合对云南解放军化肥厂鲁奇炉副产的宽馏分煤焦油进行了加氢改质的工艺研究.结果表明,反应压力、温度、空速和氢油比等参数对煤焦油加氢改质的影响显著,并在反应压力12.0MPa,温度360℃,液时空速1.0h-1和氢油比1200∶1的优化条件下通过加氢改质和产品分馏,可以获得约9%的小于160℃石脑油馏分、78%的160℃～350℃柴油馏分和13%大于350℃尾油馏分.实验装置连续运行了1114h后仍能保持稳定,催化剂表现出良好的活性和稳定性.