噻唑-蒙脱土负载催化剂制备1,3-二羟基丙酮

将不同种类的噻唑盐化合物负载于钠基蒙脱土（Na+-MMT）上,制备出一系列噻唑-蒙脱土负载催化剂,将其用于选择性催化甲醛聚糖反应合成1,3-二羟基丙酮。通过FTIR、XRD、SEM对噻唑-蒙脱土催化剂的结构和形态进行了表征。测试了催化剂选择性催化甲醛聚糖反应的活性,考察了反应时间、温度、催化剂种类、催化剂用量等对1,3-二羟基丙酮产率的影响,结果表明：甲醛量30 mmol,噻唑-蒙脱土负载催化剂1.35 g,温度120 ℃,反应时间30 min, 1,3-二羟基丙酮的收率达62.3%。N2和空气氛围对于负载噻唑-蒙脱土催化剂催化甲醛聚糖生成DHA的活性影响不大,催化剂循环使用3次,仍具有良好催化活性。     

固载化卡宾催化剂合成1,3-二羟基丙酮

通过一种由二氧化硅或聚苯乙烯树脂固载化的卡宾催化剂催化甲醛缩合制备1,3-二羟基丙酮(DHA),在合成过程中不使用含有卤素的溴化3-乙基苯并噻唑盐和有毒有害的三乙胺,同时催化剂能够分离回收重复使用。在N2保护下,考察了反应温度、反应时间和不同溶剂对产物1,3-二羟基丙酮收率的影响。采用HLPC分析方法对DHA定量分析,在反应温度140℃,反应时间3 h和以二氧六环为溶剂的体系中,甲醛转化率可达100%,1,3-二羟基丙酮选择性为92.37%,并通过~1HNMR,~(13)CNMR及IR光谱分析确证了化合物的结构。     

蒙脱土负载三氯化铁氧化苯偶姻制备苯偶酰

以酸处理蒙脱土K10为载体,采用浸渍法制备出环境友好的蒙脱土负载FeCl3催化氧化剂,利用红外光谱对其进行了表征。研究了FeCl3的负载量和活化温度对氧化反应的影响。并分别以蒙脱土K10,SiO2,Al2O3为载体制成三氯化铁负载试剂氧化剂,比较了不同载体对催化氧化反应活性的影响。结果表明,蒙脱土K10为本反应的良好载体。以蒙脱土K10负载三氯化铁为催化剂,氧化苯偶姻制备苯偶酰,具有操作简便、反应产物易于分离、氧化剂选择性高等优点。当氧化剂与苯偶姻摩尔配比为1∶1时,在回流温度下氧化反应4 h,苯偶酰的产率为91.8%,其结构经熔点测定和红外光谱表征。     

蒙脱土负载型固体酸催化剂的烷基化性能与结构研究

以酸化后蒙脱土为载体，采用浸渍蒸发法制备了环境友好的蒙脱土负载znCl2型固体酸催化剂。研究了蒙脱土酸化处理、ZnCl2负载量及活化温度对催化剂烷基化活性的影响，并初步考察了催化剂的稳定性，比较了几种不同酸催化剂的烷基化活性。利用XRD、BET、TG—DTA、吡啶吸附FTIR对催化剂的结构进行了表征和测定；结果表明，蒙脱土酸化处理后形成的孔道有利于负载ZnCl2，ZnCl2与蒙脱土的羟基之间存在着化学键合，经活化后转化成Zn(0H)C1。蒙脱土负载ZnCl2后明显地提高蒙脱土表面的总酸量，催化剂活性与其表面总酸量之间有关，催化剂表面L酸与B酸的共存有利于其烷基化活性的提高。实验条件下，蒙脱土负载ZnCl2型催化剂在苯与氯节的烷基化反应中表现出较高的催化活性，二苯甲烷的收率最高可达83．6％。与其它Lewis酸试剂及酸化蒙脱土相比，蒙脱土负载型催化剂催化活性大有提高。     

蒙脱土负载锰卟啉催化氧气对烯烃的环氧化

文章制备了水溶性的四(4-甲基吡啶基)锰卟啉(MnTM4PyP),然后通过浸渍法在水溶液中将锰卟啉负载到蒙脱土上制备了锰卟啉/蒙脱土催化剂(MTM4PyP/MT)。在室温条件下,用此固载型卟啉作为催化剂选择性催化氧气环氧化烯烃到相应的环氧化物。试验结果表明此催化剂可以高活性、高选择性地催化烯烃的环氧化反应,而且可以多次重复使用。     

用于formose反应的固载型催化剂的制备研究

采用白球做载体,通过溴乙基将苯并噻唑固载在白球上,制得交联聚苯乙烯固载型苯并噻唑鎓盐催化剂,并将其用于甲醛聚糖反应。试验分别考察了反应温度、反应时间等对催化剂制备的影响,并通过红外光谱检测其结构特征。结果表明,催化剂的最佳制备条件为110℃反应20 h。该催化剂可以有效地催化甲醛聚糖反应,便于回收套用。     

SO2-4/SnO2-蒙脱土催化玉米芯水解液制备糠醛

以蒙脱土(MMT)为载体,采用共沉淀法和浸润法负载金属卤化物和无机酸制备一种新型固体酸催化剂SO■/SnO_2-MMT,其含有双酸位点可以高效催化木糖溶液制备糠醛。在单一水相催化体系中使用该新型固体酸催化剂,190℃反应5 min,从玉米芯水解产物中催化得到的糠醛产率最高为56.2%,木糖转化率为95.3%。相比于新鲜的蒙脱土,该固体酸催化剂具有合适的路易斯酸位点、布朗斯特酸位点和更大的比表面积、孔体积,促进了木糖的异构化和脱水反应。此外,该催化剂在循环3次后也表现出较好的的催化性能和较高的稳定性。     

苯并噻唑盐催化多聚甲醛合成1,3-二羟基丙酮

在氮气保护下,以多聚甲醛为原料,正丁醇作溶剂,三乙胺作助催化剂,在溴化-3-乙基苯并噻唑盐催化作用下合成了1,3-二羟基丙酮。考察了反应温度、反应时间、三乙胺用量对产物1,3-二羟基丙酮(DHA)收率的影响,得出的优选工艺参数为:60 mmol多聚甲醛,3 mmol催化剂和25 mL三乙胺,同时加入10 mL正丁醇,反应温度130℃,反应时间40 min。DHA收率为37%,选择性在95%～98%。产物经过先酯化再水解分离的提纯工艺,质量分数从90%提高到99.8%,分离提纯后得率为72%。产物熔点为73℃;通过IR、1HNMR及紫外可见光谱分析确证了化合物的结构。     

苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法

制备了不同取代基的噻唑盐催化剂,研究了噻唑盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了噻唑盐取代基、催化剂用量、反应温度及反应时间对苯甲醛安息香缩合反应的影响规律。结果表明,以3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂,噻唑盐用量为1．5％（以苯甲醛计,n／n,在反应温度为100％,反应时间为6h时,苯偶姻收率达72．5％,且反应过程中不需添加任何有机溶剂,具有环境友好的特点。     

羟基丙酮的合成研究

以乙醛和甲醛(以多聚甲醛形式存在)为原料,利用极性转换的原理,合成制备了羟基丙酮。考察了原料配比、催化剂品种及用量、溶剂种类、反应时间等因素对反应的影响。结果表明:在原料摩尔比n(乙醛):n(甲醛)=1:1.2,3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑盐为催化剂,n(催化剂):n(乙醛)=1:10,二恶烷为催化剂,碱为1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯,pH8-9,反应温度60℃,反应时间5h反应条件下,原料乙醛转化率达90.5%,产品选择性达87.6%,合成收率为76.6%。