嵌段共聚有机硅氧烷的合成及其氧化热稳定性研究

采用对－双（二甲基－锂氧硅基）苯撑作引发剂，Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺作促进剂，不同的有机环四硅氧烷作单体，制备了数种不同组成的聚二苯基硅氧烷（Ｐ）－聚二甲基－甲基乙烯基硅氧烷（ＭＶ）－聚二苯基硅氧烷（Ｐ）三嵌段（Ｐ－ＭＶ－Ｐ）共聚物。这些嵌段共聚物，经石油醚溶解，乙醇萃取低分子量物质，得到了具有良好的氧化热稳定性的有机硅材料。     

甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的合成与表征

研究了ＭＭＡ和Ｃ７～９ＭＡ的阴离子共聚合，得到了Ａ－Ｂ型嵌段共聚物。讨论了嵌段顺序、温度、引发剂及ＰＣ７～９ＭＡ－活性链长对ＭＭＡ嵌段共聚的影响，认为，当第一嵌段单体为Ｃ７～９ＭＡ，Ｔ＝－２０℃，［Ｉ］＝５．０～５．４×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，Ｍｎ（ＰＣ７～９ＭＡ－）＜１．６×１０４时，有利于ＰＣ７～９ＭＡ－ｂ－ＰＭＭＡ嵌段共聚物的合成；采用ＧＰＣ、ＩＲ、ＮＭＲ对所得嵌段共聚物进行了表征。     

ε－己内酯与环氧丙烷嵌段共聚体的合成

用四苯基卟啉氯化铝活性开环催化剂进行ε－己内酯（ＣＬ）和环氧丙烷（ＰＯ）嵌段共聚合，制备了ＰＣＬ－ＰＰＯ、ＰＰＯ－ＰＣＬ以及ＰＣＬ－ＰＰＯ－ＰＣＬ、ＰＰＯ－ＰＣＬ－ＰＰＯ嵌段共聚体。     

大分子引发端羟基PPO-PTHF-PPO嵌段共聚醚的合成和表征

以大分子聚四氢呋喃醚二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的PPO-PTHF-PPO端羟基三嵌段共聚醚;通过红外光谱、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)对产物进行了表征,通过凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量。研究了反应条件对聚合产率以及产物相对分子质量的影响,结果表明,反应温度为0℃,反应时间为5h,催化剂用量为环氧丙烷摩尔数的3%时最为理想,并且可以通过大分子引发剂的用量来调节共聚醚产物的相对分子质量。     

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量，分子链末端带有稳定自由基（2，2，6，6－四甲基－1－哌啶氧化物，TEMPO）的聚苯乙烯大分子引发剂，分别引发甲基丙烯酸丁酯（BMA），甲基丙烯酸乙酯（EMA），甲基丙烯酸甲酯（MMA），甲基丙烯酸辛酯（OMA），醋酸乙烯酯（VAc)，二甲基丙烯酰胺（DMA），丙烯酸二甲胺基乙酯（DAEA）等7种极性单体形成两嵌段共聚物，聚苯乙烯－聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控，分子量分布较窄，单体转化率较高，醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率，嵌段共聚物经GPC和1H0NMR表征。     

水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的合成与性能

通过两步法合成了水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物,并考察了体系中有机硅含量的变化对薄膜力学性能、热性能、硬度以及薄膜表面接触角的影响。发现随着体系中有机硅含量的增高,热稳定性有所提高,薄膜拉伸强度和模量增大,而断裂伸长率呈先减小后增大的趋势;与此同时,薄膜表面接触角增大,体系有较好的拒水性。     

嵌段共聚物偶联剂的合成及其胶束化行为

采用阴离子聚合反应合成了可作为纤维增强聚合物复合材料界面改性偶联剂的苯乙烯/丁二烯/乙烯基三乙氧基硅烷及苯乙烯/异戊二烯/乙烯基三乙氧基硅烷嵌段共聚物,通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NM R)等分析手段对合成产物进行了表征,并采用透射电镜(TEM)、动态激光光散射(DLLS)等技术研究了嵌段共聚物在溶剂中的组装行为。结果表明,反应合成了预定结构的嵌段共聚物偶联剂,该共聚物在选择性溶剂中能形成以可溶性链段为壳、难溶性链段为核的胶束结构,胶束的粒径与共聚物分子链及各嵌段的长度有关。     

PPQ-b-PS刚柔嵌段共聚物的合成及热稳定性

利用原子转移自由基聚合方法合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4-氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化乙酰基的聚合物与5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯(PPQ-b-PS),用IR1、H-NM R对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS嵌段共聚物的热稳定性进行研究,结果表明,PPQ-b-PS在空气中的失重有两个明显的过程,PPQ-b-PS在空气中的起始分解温度为275℃,但在275℃~400℃失重很少,在400℃时,其质量百分比为87.5%,在500℃~600℃迅速失重,到625℃时彻底分解。PPQ-b-PS在氩气中的起始分解温度为325℃,PPQ-b-PS的热稳定性高。     

二甲基 - 二苯基聚硅氧烷与二甲基 - 甲基乙烯基聚硅氧烷嵌段共聚研究

利用聚二甲基－二苯基硅氧烷二醇（Ａ）与聚二甲基－甲基乙烯基硅氧烷二醇（Ｂ），在辛酸己胺催化下缩合聚合、形成（ＡＢ）ｎ、（ＡＢ）ｎＡ及（ＢＡ）ｎＢ型嵌段共聚物。该类聚合物经１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＩＲ及特性粘数测定，研究了催化剂用量、反应时间及反应温度对分子量的影响。利用分步沉淀分级得出了分子量分布。     

叔丁基锂引发合成聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

以叔丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,通过阴离子反应制备了窄分子量分布的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。研究了叔丁基锂用量、反应时间及反应温度对SIS分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响,得到了较优化的聚合工艺条件。采用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等方法对嵌段聚合物进行了表征和分析,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射技术(SEC-MALLS)对其分子量及分子量分布进行了精确测定。利用差示扫描量热仪(DSC)研究了三嵌段共聚物的微观相分离结构,发现该三嵌段共聚物具有微观相分离结构,存在3个玻璃化转变温度,即苯乙烯嵌段相、异戊二烯嵌段相及苯乙烯/异戊二烯互溶过渡相。     

丁基锂引发苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物合成及其结构与性能表征

分别以正丁基锂与叔丁基锂为引发剂,利用活性阴离子聚合并采用分步加料方法制备了高转化率的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。采用FT-IR、1 H-NMR对产物的精细结构进行了表征,证实其结构与设计相一致。DSC研究结果显示产物存在3个玻璃化转变温度(Tg),是典型的微相分离共聚物。聚合工艺研究显示:升高聚合温度及添加引发促进剂均可明显提高反应速率,第一段引发时叔丁基锂的引发效率较正丁基锂高,但两者在第二段与第三段无明显区别。将SIS成型后,研究了分子量及嵌段比对弹性体力学性能的影响。结果显示:随分子量的增大拉伸强度及断裂伸长率均逐步增大,随聚苯乙烯链段含量的增大拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率逐步减小。     

端基保护法制备端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚

以高氯酸银/苄溴(Ag Cl O4/C6H5CH2Br)引发四氢呋喃(THF)阳离子开环聚合制备出苄基单端保护聚四氢呋喃(Bn O-PTHF)。以氢化钠(Na H)改性端基保护的PTHF制备大分子醇钠引发剂,引发环氧乙烷(EO)阴离子开环聚合。通过脱除保护基,制备了相对分子质量可控、窄分布的端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚(PTHF-PEG)。研究了反应条件对相对分子质量的影响,并确定了聚合工艺——0℃避光引发制备Bn O-PTHF;1379 k Pa,75℃反应8h制备PTHF-PEG。用红外光谱、核磁共振氢谱等对产物结构进行了分析测定,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光光散射联用仪对聚合物相对分子质量进行了表征。结果表明,产物相对分子质量可控(珚Mn=7880,珚Mw/珚Mn=1.12),制备的二嵌段共聚醚与设计结构一致。     

嵌段共聚物合成方法研究进展

综述了近年来聚烯烃嵌段共聚物多种合成方法,包括:活性聚合方法(阴离子、阳离子活性聚合,基团转移聚合,自由基活性聚合,配位活性聚合)、正离子聚合转化法、力化学方法、缩聚法和特殊引发剂法等。同时讨论了各种合成方法的优点及局限性,探讨了其在工业应用上的重要意义。     

有机硅／醇酸嵌段共聚物清漆

用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成嵌段共聚物。以嵌段共聚物为基本材料制成清漆，用国标方法测试证明：这种清漆综合性能优良；在保持醇酸树脂清漆诸多优良性能的基础上，大幅度提高了其耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能。这是一类具有推广应用价值的新型清漆。     

二甲基—二苯基聚硅氧烷与二甲基—甲基乙烯基聚硅氧？…

利用聚二甲基－二苯基硅氧烷二醇（Ａ）与聚二甲基－甲基乙烯基硅氧烷二醇（Ｂ），在辛酸己胺催化下缩合聚合、形成（ＡＢ）ｎ、（ＡＢ）ｎＡ及（ＢＡ）ｎＢ型嵌段共聚物。该类聚合物经＾１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＩＲ及特性粘数测定，研究了催化剂用量、反应时间及反应温度对分子量的影响。利用分步沉淀分级得出了分子量分布。     

聚酯—聚醚嵌段共聚物的合成及抗静电性能研究

研究和分析了ＰＥＧ分子量、加料次序、反应时间和温度、物料比例、分散剂和固相缩聚等因素对ＰＥＴ－ＰＥＧ嵌段共聚物分子量和耐水性的影响。合成的嵌段共聚酯醚与ＰＥＴ共混纺丝可以显著改善ＰＥＴ纤维的抗静电性能。     

新型聚乳酸-聚酰亚胺嵌段共聚物的合成与表征

用氨基封端的PEG-800(ATPEG)与均苯四甲酸酐(PMDA)共聚得到一种新型的氨基封端的可溶性聚酰亚胺(PI)。氨基封端的PI在辛酸亚锡(Sn(Oct)2)的催化作用下引发丙交酯开环共聚,形成聚乳酸-聚酰亚胺(PLA-PI-PLA)嵌段共聚物。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、水接触角等对PI和PLA-PI-PLA进行了表征。FT-IR、1H NMR、GPC的结果表明成功合成了PI及PLA-PI-PLA。水接触角结果显示PLA-PI-PLA相对于聚乳酸亲疏水性明显改善,同时PI主链上的酰亚胺环能在一定的条件下发生开环反应,可提供修饰聚乳酸材料的活性位点。     

含溴双官能团引发剂引发原子转移自由基嵌段共聚

合成了对二溴甲基苯作为原子转移自由基聚合的双官能团引发剂,以对二溴甲基苯／溴化亚铜／联吡啶（摩尔比１／２／４）为引发体系,进行极性单体甲基丙烯酸酯和非极性单体苯乙烯及不同的甲基丙烯酸酯之间的原子转移自由基段共聚,得到了实测分子量与设计分子量相近,分子量分布小于１．８的ＰＥＭＡ－ＰＳ－ＰＥＭＡ,ＰＢＭＡ－ＰＳ－ＰＢＭＡ,ＰＭＭＡ－ＰＢＭ－ＰＭＭＡ等多种三嵌段共聚物。     

一种制备镶嵌荷电膜的新材料PISIP五嵌段共聚物的合成与表征

从分子设计出发，合成了一种用于制备膜嵌荷电膜的新材料：聚（４－乙烯基吡啶－异戊二烯－苯乙烯－异戊二烯－４－乙烯基吡啶）（ＰＩＳＩＰ）五嵌段共聚物，并用ＩＲ，ＮＭＲ，ＧＰＣ，ＤＳＣ等方法对共聚物结构进行了表征。     

两亲性嵌段共聚物PLA-b-PDMAEMA的合成及性能研究

以2-苄基三硫代碳酸酯基乙醇为引发剂,在辛酸亚锡催化下引发丙交酯(LA)开环聚合,合成大分子链转移剂PLA macro-CTA,加入第二单体聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA),通过可逆-加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,得到两亲性嵌段共聚物PLA-b-PDMAEMA。采用核磁共振光谱(1 HNMR和13 CNMR)、红外光谱(FT-IR)及凝胶色谱(GPC)对合成的共聚物化学结构进行表征,并通过接触角测试和热重分析(TGA)对其进行性能测试。结果表明成功合成了嵌段共聚物且分子量分布指数较窄;引入PDMAEMA链段后聚乳酸的热稳定性和亲水性得到提高。