竹红菌素在DMF—H2O混合体系中的电化学研究

本文研究了竹红菌素ＨＡ，ＨＢ以及１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ在ＤＭＦ－Ｈ２Ｏ（体积分数ψ＝１）混合体系中的电化学氧化还原性质，结果表明，它们都为两步单电子还原过程，反应机理为：油 ＨＡ，ＨＢ：ＨＡ（ＨＢ）＋ｅ＋Ｈ＾＋－ＨＡ（ＨＢＨ）＋ｅ－ＨＡＨ，水溶性１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ：（第一步）１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ＋ｅ－１３－ＳＯ３ＮａＤＤＨＡ，（质子化）１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ＋Ｈ＾＋－１３－Ｓ     

竹红菌甲素衍生物13－SO_3Na－DDHA电化学及光诱导还原的研究

本工作研究了化合物１３－ＳＯ＿３Ｎａ－ＤＤＨＡ在不同ｐＨ的缓冲溶液中的电化学氧化还原行为．实验证明：化合物中羰基的还原电位与ｐＨ之间存在线性关系，其直线的斜率为６０ｍＶ／ｐＨ．并证明了此过程为一步两电子、两质子还原过程：Ｑ＋２Ｈ￣＋＋２ｅ＝ＱＨ＿２．ＤＭＦ作为非质子溶剂，具有很好的稳定自由基的作用．向缓冲溶液中加入ＤＭＦ后，化合物１３－ＳＯ＿３Ｎａ－ＤＤＨＡ为两步单电子还原过程，相应溶液中的光诱导电子转移吸收光谱证实了以上电化学的结果．     

竹红菌素自敏光氧化反应机制的研究

本文对竹红菌素自敏光氧化反应的机制作了较详细的研究,竹红菌素通过自敏光氧化反应生成不稳定的过氧化物,它可以放出~1O_2回到母体化合物,也可以转化为稳定的氧化产物,我们用活泼的单重态氧的接受体捕获到了体系中放出的~1O_2,用吸收光谱的变化证明过氧化物回到了母体化合物。文中还用猝灭实验证实此自敏光氧化反应除涉及~1O_2机制外,还有其它机制起着作用。     

竹红菌素作为激发态氧分子的光敏剂的研究

竹红菌素作为激发态氧分子的光敏剂的研究陈彬安静仪张曼华王波杰（中国科学院感光化学研究所,北京１００１０１）关键词竹红菌素,激发态氧分子,光敏剂近年来,竹红菌素（ＨｙｐｏｃｒｅｌｉｎＡａｎｄＢ,简称ＨＡ和ＨＢ）及其衍生物在光疗技术上的应用,尤其是...     

竹红菌甲素衍生物13—SO3Na—DDHA电化学及光诱导还原的研究

本工作研究了化合物１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ在不同ｐＨ的缓冲溶液中的电化学氧化还原行为。实验证明：化合物中羰基的还原电位与ｐＨ之间存在线性关系，其直线的斜率为６０ｍＶ／ｐＨ。并证明了此过程为一步两电子、两质子还原过程：Ｑ＋２Ｈ＾＋＋２ｅ＝ＱＨ２．ＤＭＦ作为非质子溶剂，具有很好的稳定自由基的作用。向缓冲溶液中加入ＤＭＦ后，化合物１３－ＳＯ３Ｎａ－ＤＤＨＡ为两步单电子还原过程，相应溶液中的光诱导电子转     

光诱导的竹红菌素磺化反应──反应条件对乙素（HB）光磺化反应的影响

光照（＞４７０ｎｍ）竹红菌乙素和Ｎａ＿２ＳＯ＿３的溶液可生成５或８位磺化和５，８－二位磺化的竹红菌乙素衍生物。竹红菌乙素的光磺化反应对反应条件（如氧的浓度、溶液的ｐＨ值、溶剂的极性）的变化非常敏感。在空气条件下，磺化速度比在无氧条件下大大加快，同时也防止了氧条件下的一些副反应如自敏光氧化等的发生。这一磺化反应发生的最佳ｐＨ值为７．０～７．７。磺化速度随溶剂极性的降低而迅速下降，强极性有机溶剂与缓冲液组成的混合溶剂（１：１／Ｖ：Ｖ）有利于该反应的发生。     

竹红菌素脂质体的制备及其包封率测定方法的研究

采用薄膜分散-均质法制备了竹红菌素脂质体,采用TEM观察脂质体形貌,用Zeta电位及粒度分析仪检测脂质体粒径,并选择石油醚萃取法、大孔树脂柱层析法和微柱离心法分别测定竹红菌素脂质体包封率.结果表明,该脂质体呈椭球形,其粒径分布范围为118.2～578.0 nm,平均粒径为261.4 nm;大孔树脂柱层析法最适合该体系包封率的测定,脂质体包封率为42.84％,竹红菌素总回收率为91.28％.     

酸性体系H_2O-NaBr混合溶剂中煤的电化学脱硫研究

对贵州地宗高硫煤在酸性条件下 ,H2 O- Na Br混合溶剂中电化学脱硫规律进行了研究 ,讨论了电解电流、温度、煤浆浓度、Na Br浓度、p H值及电解时间等主要因素对煤的脱硫率的影响 ,获得无机硫脱除率为 5 6 .71% ,有机硫脱除率为 38.0 3% ,硫的总脱除率为 4 5 .6 2 %的较好效果     

多金属催化重整装置在HCl－H_2S－H_2O介质中的腐蚀行为研究

本文通过对多金属催化重整装置腐蚀事故的分析和验证，确认装置的损坏是由于Ｈｃｌ－Ｈ２Ｓ－Ｈ２Ｏ体系腐蚀所致，并提出了有效的防腐蚀措施。     

竹红菌素金属配合物与人血清白蛋白相互作用的光谱研究(英文)

利用多种光谱方法研究了Mg~(2+)-HA,Y~(3+)-HA,La~(3+)-HA等竹红菌甲素金属离子配合物(M-HA)与人血清白蛋白(HSA)之间的相互作用.结果表明在pH 7.4和5.0条件下M-HA能够与HSA形成1:1的复合物,其结合常数均大于2×10~4L/mol.电子自旋共振和荧光猝灭实验表明HSA和M-HA在激发态条件下具有光诱导电子转移作用.     

在胶束中竹红菌甲素的光物理特性

研究了竹红菌甲素在胶束水溶液中的增溶能力及其光物理特性。实验证明,竹红菌甲素可以增溶于非离子型(TX-100),阳离子型(TDPB)和阴离子型(SDS)胶束水溶液中,增溶能力的顺序为:TX-100>TDPB>SDS。观察到在胶束中竹红菌甲素的两种互变异构体比例变化,在TDPB胶束中在高居占度条件下生成了基态相迂复合物,吸收峰位λ_(max)630nm,其对应的激基缔合物在荧光谱中出现在λ_(max)670nm处。     

均相和非均相体系中竹红菌甲素与尾孢素光敏活性的比较

本文在均相有机体系和非均相胶束体系中用ＥＳＲ、自旋捕捉、消自旋等技术研究了竹红菌甲素（ＨＡ）和尾孢素（ＣＰ）的光敏特征；测量了其光动力作用过程中￣１Ｏ＿２、负离子自由基和的相对产率，发现均相体系中ＨＡ的光敏活性略高于ＣＰ。这表明侧环对醌类光敏剂的光敏活性影响不大。在非均相体系中由于胶束对ＨＡ激发态较强的保护作用，ＨＡ的光敏活性显著地强于ＣＰ。     

在非质子溶剂中竹红菌甲素敏化光氧化胆红素

胆红素IX_α(胆红素)是哺乳动物体内血红素的代谢产物,由于它与小儿黄疸病光疗的直接关系,以及近来发现它在体内可能作为生物抗氧剂,所以一直受到科学家的重视。在非质子溶剂中胆红素的光氧化可以生成胆绿素IX_α(胆绿素)及一系列单吡咯、双吡咯的衍生物。对于生成单、双吡咯小分子衍生物,用类型Ⅱ(~1O_2为中间体)的光氧化机制很好解释,但对胆绿素的生成到底是经过单重态氧途径,还是离子自由基途径尚不完全清楚。     

磺化竹红菌素对蛋白质荧光猝灭机理的研究

本文详细研究了磺化竹红菌素对多种蛋白质在溶液状态下的荧光猝灭过程。结果表明，磺化竹红菌素对多种蛋白质荧光猝灭服从Ｓｔｅｎ－Ｖｏｌｍｅｒ曲线。实验观察了温度、粘度、ｐＨ值和盐酸胍对荧光猝灭过程的影响。由于磺化竹红菌素是一两性分子，对于不同蛋白具有不同猝灭过程；磺化竹红菌素对蛋白质的荧光猝灭常数Ｋｑ在１０＾１３ｍｏｌ／Ｌ．ｓ＾－１左右，这说明，磺化竹红菌素是一种比其它蛋白质荧光猝灭剂更加有效的荧光猝灭     

氯化锂在甲醇-水溶剂中的稀释热测定及关联

使用 L KB2 1 0 7型微量热计 -微机数据采集系统测量了 2 88.1 5K、2 98.1 5K、30 8.1 5K下 Li Cl- CH3OH-H2 O体系在不同混合溶剂浓度下的稀释热。测量结果用扩展的 Debye- Hückl方程、Pitzer模型和单参数模型关联。计算了方程中的参数和溶液无限稀释热 -ΔH∞D( m Li Cl=1 mol/ kg)。结果表明 :相同混合溶剂浓度下 ,-Δ H∞D 随温度增加而增加 ;同一温度下 ,- ΔH∞D 随溶剂浓度 x2 ′的增大而增大。     

非离子胶束对竹红菌乙素及其溴代物基态和激发态的保护作用

本文用Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ－１００非离子型胶束增溶生红菌乙素及其两种溴代物，发现该胶束对ＨＢ的基态和激发态都有保护作用；（１）ＨＢ基态的ρＫａ升高；（２）荧光量子产率增大。这使其光敏反应产生的活性中间体＾１Ｏ２和．ＯＨ的产额增加，从而增强了其光敏活性。     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.