5-甲酰基尿嘧啶合成工艺研究

本文研究了5-甲酰基尿嘧啶的合成新工艺.该工艺原料易得,反应条件温和,收率高.首先以尿嘧啶为底物,与多聚甲醛进行羟甲基化反应,制备得到5-羟甲基尿嘧啶中间体,进一步以该中间体为底物进行氧化反应,制备得到5-甲酰基尿嘧啶.重点考察了反应时间、溶剂、温度、催化剂等四类条件对氧化反应的影响.最终以尿嘧啶为起始原料制备5-甲酰...     

5-氯甲基水杨醛的合成

以水杨醛、多聚甲醛和浓盐酸为原料,考察了三氯氧磷在制备5-氯甲基水杨醛中的应用。结果表明,当三氯氧磷的用量是水杨醛质量的30%,控温15～25℃,搅拌反应28 h时,5-氯甲基水杨醛的收率可达92%以上;三氯氧磷作为氯甲基化反应中氯化氢的供源的同时也可作为反应母液的再生剂,显著降低了废酸排放量;本文制备5-氯甲基水杨醛的原料成本比文献[7-8]报道的降低了约25%。     

5-氯甲基水杨醛的清洁制备方法

以水杨醛、多聚甲醛和浓盐酸为原料,实验研究了三氯氧磷在制备5-氯甲基水杨醛中的应用。实验结果表明,当三氯氧磷的用量是水杨醛质量的30%,控温15~25℃,搅拌反应28h时,5-氯甲基水杨醛的收率可达92%以上;三氯氧磷作为氯甲基化反应中氯化氢的供源的同时也可作为反应母液的再生剂,显著降低了废酸排放量;相比文献报道,本文制备5-氯甲基水杨醛的原料成本降低了25%左右。     

松香树脂酸和甲醛的Prins反应研究

研究了以松香和多聚甲醛为原料,甲苯为溶剂进行的Prins反应(羟甲基化)。采用单因素实验和正交实验方法考察了催化剂种类、用量、反应温度和时间对羟甲基化程度的影响,以红外光谱表征了产物结构,并优化出合成羟甲基松香的最佳工艺条件:甲醛与松香物质的量比为3∶1,以对甲苯磺酸为催化剂,用量为松香质量的0.8%,反应温度为100℃,反应时间为6 h。产物的羟值(KOH)为236 mg/g,原料转化率为80.56%。     

酸性离子液合成双三羟甲基丙烷正辛酸酯

[Hmim]HSO4酸性离子液做为反应脱水剂和催化剂,以双三羟甲基丙烷和正辛酸为原料,酯化反应合成双三羟甲基丙烷正辛酸酯,考察了离子液用量、原料配比、反应温度、时间等因素对反应的影响,确定了最佳工艺条件为w([Hmim]HSO4)=15%,n(正辛酸)∶n(双三羟甲基丙烷)=4.4∶1,反应温度120℃,加热回流3.5h,酯化收率97%以上,该催化剂重复使用12次,酯化收率不见降低。     

双对甲氧基水杨醛缩二胺Schiff碱合成的研究

以间苯二酚为初始原料,通过甲酰化和甲基化制得对甲氧基水杨醛,再与二胺反应得到最终产物双对甲氧基水杨醛缩二胺Schiff碱,考察了反应条件对总收率的影响。结果表明,影响目标产物收率的主要是甲基化反应过程,并对其反应条件进行探索分析,得到最佳的甲基化条件为:加入少量K2CO3和Na OH,搅拌回流30 min,再慢慢滴加适量硫酸二甲酯,搅拌状态下回流5 h。在此条件下,产物为淡白色固体,收率可达75.5%。     

双对甲氧基水杨醛缩二胺Schiff碱合成的研究

以间苯二酚为初始原料,通过甲酰化和甲基化制得对甲氧基水杨醛,再与二胺反应得到最终产物双对甲氧基水杨醛缩二胺Schiff碱,考察了反应条件对总收率的影响。结果表明,影响目标产物收率的主要是甲基化反应过程,并对其反应条件进行探索分析,得到最佳的甲基化条件为:加入少量K2CO3和Na OH,搅拌回流30 min,再慢慢滴加适量硫酸二甲酯,搅拌状态下回流5 h。在此条件下,产物为淡白色固体,收率可达75.5%。     

苯佐卡因的合成

主要研究了以对甲基苯胺为原料通过酰胺化、氧化、水解和酯化合成苯佐卡因的合成工艺条件条件。实验结果表明,对甲基苯胺酰胺化反应收率可达96.4%,氧化反应收率可达96.5%,酯化反应收率为75.2%,苯佐卡因的总收率可达50%左右。实验中酰胺化氧化产物水解对酯化反应影响较大,实验中采用正交实验法对水解反应进行研究,并对实验结果和数据进行分析。通过红外光谱和熔点测定对目标化合物苯佐卡因进行了结构表征。     

催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯及其水解过程研究

采用酯化水解两步法高效合成3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBOH)。首先采用硅烷嫁接法制备了MCM-48嫁接SnCl2催化剂,应用于多聚甲醛、异丁烯和醋酸缩合酯化制备3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯(MB-AC),然后MB-AC碱性水解制备MBOH,并对缩合酯化和水解反应进行工艺条件考察。结果表明,最佳缩合酯化反应条件为:2.4 g催化剂,16 g多聚甲醛,120 g异丁烯,128 g醋酸,反应温度140℃,反应时间6 h。在此条件下,MB-AC的收率为55.5%,MBOH的收率为13.8%。进一步将缩合酯化反应产物碱性水解,最佳水解条件为:水解温度50℃,进料速度为60 mL/h,碱溶液质量分数为20%。在此条件下,水解收率为94.5%。酯化水解两步法制备MBOH的总收率达到65.5%。     

催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯及其水解过程研究

采用酯化水解两步法高效合成3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBOH)。首先采用硅烷嫁接法制备了MCM-48嫁接SnCl2催化剂,应用于多聚甲醛、异丁烯和醋酸缩合酯化制备3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯(MB-AC),然后MB-AC碱性水解制备MBOH,并对缩合酯化和水解反应进行工艺条件考察。结果表明,最佳缩合酯化反应条件为:2.4 g催化剂,16 g多聚甲醛,120 g异丁烯,128 g醋酸,反应温度140℃,反应时间6 h。在此条件下,MB-AC的收率为55.5%,MBOH的收率为13.8%。进一步将缩合酯化反应产物碱性水解,最佳水解条件为:水解温度50℃,进料速度为60 mL/h,碱溶液质量分数为20%。在此条件下,水解收率为94.5%。酯化水解两步法制备MBOH的总收率达到65.5%。     

Water-soluble sulfonated amino-formaldehyde resins. III. Effect of reaction conditions on stability

Several preparations of water-soluble sulfonated amino-formaldehyde resins were prepared under different reaction conditions. The stability of these solutions was studied after accelerated aging at 60°C for 2 weeks. Viscosity and pH changes were monitored with storage time. The results showed that our four-step reaction procedure more stable products than the three-step reaction procedure. The four steps of reaction are: hydroxymethylation, sulfonation, low-pH condensation, and high-pH rearrangement. The three-step process discussed in the literature combines hydroxymethylation and sulfonation as one step followed by low-pH condensation and high-pH rearrangement. It was found that the more stable products of the four-step process are affected slightly by the F/M molar ratio and the concentration of reactants in contrast with the three-step process in which these variables affect stability drastically. In general, the pH, temperature, and time of reaction of the fourth step are the main controlling factors for product stability. An attempt was made to explain the stability behavior of these solutions in terms of their molecular weight distribution curves.     

改性木质素磺酸盐减水剂的合成

以造纸黑液为原料,H2O2为氧化剂,Na2SO3为磺化剂,HCHO为羟甲基化试剂,经氧化、甲基化、磺化,合成了改性木质素磺酸盐减水剂,研究了反应温度、时间及药剂加入量对水泥净浆流动度的影响。结果表明,其最佳合成工艺条件为:氧化剂用量15%,反应温度80~90℃,时间1 h;甲醛用量30%,磺化反应温度95℃左右,时间3.5 h;pH值控制在9.5左右。在此条件下,改性木质素磺酸盐具有较好的减水性能,在掺量0.25%,水灰比0.4%的条件下,水泥净浆流动度可达到178 mm,已接近高效减水剂的减水性能。     

碱木质素-酚醛复合胶黏剂在竹胶板中的应用研究

采用羟甲基化碱木质素(HKLF)与酚醛树脂(PF)复合制备碱木质素-酚醛复合胶黏剂(KPF),研究了HKLF添加量对KPF性能的影响,并分析其在竹胶板中应用的可行性。结果表明:HKLF添加量为10 %~30 %的KPF生产的竹胶板性能优异,其静曲强度及其弹性模量、吸水厚度膨胀率及胶合强度等物理力学性能均符合LY/T 1574-2000 《混凝土模板用竹材胶合板》标准的B类竹材胶合板要求,与纯酚醛胶所制竹胶板的胶合性能相当,且对竹材浸胶量影响较小。HKLF添加量为40 %时,竹胶板干状横向静曲强度和吸水厚度膨胀率不达标。因此,HKLF添加量为10 %~30 %的KPF作为竹胶板用胶黏剂是可行的。     

低游离酚热塑性酚醛树脂的合成

改变传统合成工艺,在热塑性酚醛树脂合成过程中加入1种有机酸A,得到低游离酚酚醛树脂。考察了酚、醛物质的量比,有机酸A用量对树脂软化点的影响以及反应温度、反应时间对树脂中游离酚含量的影响。确定了最佳合成工艺条件:第1步反应温度98~104℃,反应时间1 h,催化剂盐酸用量1.0%(基于苯酚质量),苯酚、甲醛和有机酸A的物质的量比为1∶0.82∶0.02;第2步反应温度180℃,反应时间1.5 h。通过气相色谱分析游离酚质量分数由原来的5%~10%降到0.55%。     

醋酸铵催化合成香豆素-3-羧酸乙酯的工艺研究

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,醋酸铵为催化剂,采用超声波技术搅拌,在无溶剂条件下,经Knoevenagel缩合反应,合成香豆素-3-羧酸乙酯,其结构经IR表征。考察了超声波辐射时间、原料配比、催化剂的用量等对反应的影响。结果表明,最优条件为：超声波功率100W、超声时间10min、加热反应时间90min、水杨醛与丙二酸二乙酯的物质的量比为1∶1.60、水杨醛与催化剂的物质的量比为1∶1.50。在优化条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的收率为89.8%。与常规合成方法相比,该合成方法具有操作简单、收率高、环境友好等特点。     

MF树脂羟甲基化度对MF/PVA共混纤维结构及性能的影响

采用不同羟甲基化度的三聚氰胺甲醛(MF)树脂与聚乙烯醇(PVA)溶液共混湿法纺丝,制备MF/PVA共混纤维;借助扫描电子显微镜研究了MF与PVA的相容性,凯氏定氮法分析了共混纤维在纺丝过程中氮流失率,并对纤维的力学性能、阻燃性能、耐热水性能及热稳定性进行了测试表征。结果表明:改变甲醛与三聚氰胺的比例可以获得不同羟甲基化度的MF树脂;随着MF树脂羟甲基化度的提高,共混纤维的氮流失率逐渐降低;当MF树脂的羟甲基化度增大至1.15时,共混纤维氮流失率为0.20%;高羟甲基化度MF制成的共混纤维经220℃处理后,断裂强度和断裂伸长率分别为3.19 cN/dtex和25.1%,极限氧指数为33.2%,水中软化点为86℃,在氮气氛围下的初始热分解温度为258.8℃,600℃时残炭量为24.63%。     

超声波辐射合成香豆素-3-羧酸乙酯

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,六氢吡啶为催化剂,超声波辐射下合成了香豆素-3-羧酸乙酯,其结构经IR和元素分析表征。考察了超声波辐射时间和辐射功率对反应的影响。结果表明,在450 W辐射反应25 min,水杨醛4.0 g(0.033 mol),n(水杨醛):n(丙二酸二乙酯)=1∶1.20,六氢吡啶0.25 mL的条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的收率达到91%以上。     

KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3催化合成香豆素-3-羧酸

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3为催化剂,催化合成香豆素-3-羧酸乙酯,再经皂化、酸解环合合成香豆素-3-羧酸.考察了催化剂用量、水杨醛与丙二酸二乙酯摩尔比、反应时间等因素对香豆素-3-羧酸收率的影响.结果表明,KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3具有良好的催化活性,较佳工艺条件为:水杨醛4.88 g(0.04 mol),n(水杨醛),n(丙二酸二乙酯)=1:1.25,KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3 2.0 g(KF 3.74 mmol),无水乙醇20 mL,反应1.5 h,香豆素-3-羧酸的平均收率达到92%以上.     

超声波条件下水杨醛的简便合成

探索了在超声波辐射下,以苯酚、多聚甲醛、无水氯化镁和三乙胺为原料合成标题化合物的工艺路线.重点考察了原料配比、温度及加热方式、溶剂种类对反应收率的影响.确定了最佳反应条件为:n(苯酚):n(多聚甲醛):n(无水氯化镁):n(三乙胺)=1:3:1.5:1.5;四氢呋喃为溶剂;采用逐步加热方式;反应时间3 h.在该条件下水...