钕系聚丁二烯橡胶中试技术开发

<正>稀土顺丁橡胶(NdBR)是以稀土(钕系)催化剂聚合丁二烯合成的一种高顺式-1,4-结构的聚丁二烯橡胶,因其立构规整性高,1,2结构含量低及线性结构好,拉伸时结晶度高,而表现出优于传统钛、钴、镍系聚丁二烯橡胶(BR)的物理性能和动态力学性     

Synthesis of cis-1,4-polybutadiene with narrow relative molecular mass distribution by using homogeneous neodymium catalyst

用均相钕系催化剂合成具有窄相对分子质量分布的顺式-1,4-聚丁二烯董为民,姜连升,张学全(中国科学院长春应用化学研究所,吉林长春130022)在丁二烯存在及50℃下,使钕系化合物,如新癸酸钕、异辛酸钕以及异辛酸改性的膦酸钕与Al(i-Bu)2H反应,再与Al(i-Bu)2Cl作用,可形成均相稳定的钕系催化剂体系。结果表明,该催化剂不仅对丁二烯聚合具有高的催化活性及立体定向性(顺式-1,4-结构质量分数大于96%),而且具有单一活性中心的特征,可合成相对分子质量分布指数接近于2.00的聚丁二烯。     

国内外钕系聚丁二烯橡胶生产技术

介绍了钕系聚丁二烯橡胶的生产状况和生产技术特点，从催化体系、聚合工艺和改性技术三方面综述了钕系聚丁二烯橡胶的技术研发热点，提出了我国钕系聚丁二烯橡胶的发展建议。     

稀土顺丁橡胶国内外发展现状及前景分析

<正>稀土顺丁橡胶是以稀土化合物(因为稀土元素中钕化合物具有最高的催化活性,故又称为钕系顺丁橡胶(Nd-BR))为主催化剂制得的具有高顺式1,4-结构含量的聚丁二烯橡胶。它具有链结构规整度高、线性好、平均相对分子质量高、相对分子质量分布可调、自粘性好等优点以及加工性能优异。稀土顺丁橡胶是除溶聚丁苯橡胶(SSBR)之外,另一种对开发经济、     

聚丁二烯技术的新发展

高顺式聚丁二烯广泛地用于轮胎或高尔夫球等的制造。用齐格勒催化剂体系制造的高顺式聚丁二烯可获得高顺式结构含量的产品。但是，所制得的聚丁二烯的分子量分布(Mw／Mn)非常广。为了获得理想的耐磨性、较高的回弹性和较低的生热等，希望聚丁二烯具有窄的Mw／Mn和高的顺式结构含量。最近，已经研制出用钕催化剂合成的新的聚丁二烯橡胶(钕化聚丁二烯)。与普通的齐格勒Ti、Co或M催化剂生产的聚丁二烯相比，钕化聚丁二烯具有更高的顺式结构含量和较低的1，2-乙烯基含量、较窄的Mw／Mn和较高的线性值。对用于轮胎的聚丁二烯和炭黑填充胶进行了评估。通过评估表明，钕化聚丁二烯具有较好的加工性能、较低的滞后损失和较高的耐磨性。另外，对高尔夫球配方进行了评估。从-20℃的较低tanδ的试验结果看，钕化聚丁二烯具有比M化聚丁二烯更高的回弹性。这些评估表明，钕化聚丁二烯非常适用于轮胎和高尔夫球等工业。     

ASTM更新炭黑吸油值标准

朗盛公司于2009年10月底宣布,拓展了其高弹性钕系聚丁二烯（钕系BR）橡胶范围,推出了特高粘度等级Buna CB21橡胶。该公司称,这种低成本产品的门尼（Mooney）粘度为73MU,在这一橡胶家族中是独特的商业应用等级,     

用均相钕系催化剂合成具有窄相对分子质量分布的顺式-1,4-聚丁二烯

在丁二烯存在及50℃下,使钕系化合物,如新癸酸钕、异辛酸钕以及异辛酸改性的膦酸钕与Al（i-Bu）2H反应,再与Al（i-Bu）2Cl作用,可形成均相稳定的钕系催化剂体系。结果表明,该催化剂不仅对丁二烯聚合具有高的催化活性及立体定向性（顺式-1,4-结构质量分数大于96％）,而且具有单一活性中心的特征,可合成相对分子质量分布指数接近于2．00的聚丁二烯。     

环保型黑双环油对镍系聚丁二烯橡胶性能的影响

以黑双环(B)作填充油,考察充油量对镍系聚丁二烯橡胶(NiBR)的加工工艺性能和硫化胶性能的影响。实验结果表明,随充油量的增加,混炼胶门尼粘度ML(1+4)100℃值下降,可塑性增加,混炼行为变佳;硫化胶的拉断伸长率、永久变形和磨耗均增大,拉伸强度和撕裂强度在充油量为15份时出现极大值,300%定伸应力和硬度降低,炭黑分布效果较好。综合考虑,充油量为15份时为宜。     

钕系顺丁橡胶CB24在全钢子午胎胎侧配方中的应用研究

本文讨论了钕系顺丁橡胶(NdBR)CB24在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用.结果表明,与镍系顺丁橡胶(NiBR)BR9000相比,加入CB24能明显改善动态生热,降低滚阻.     

傅立叶红外光谱法研究聚丁二烯橡胶老化行为

采用紫外光辐照加速老化和热空气加速老化方法对不同催化剂合成的聚丁二烯橡胶进行老化性能研究。并利用傅立叶变换红外光谱法研究了紫外光辐照加速老化和热空气加速老化条件下,2种橡胶的微观结构变化情况。结果表明,2种橡胶的微观结构均出现了老化现象,并且随着老化时间的增加,老化情况也愈严重,镍系聚丁二烯橡胶的耐老化性较钕系聚丁二烯橡胶稍强。     

钕系充油顺丁橡胶充油工艺的选择和其性能的测试

在齐格勒-纳塔型催化体系中,用钕系或其他稀土作催化剂的聚丁二烯具有高顺式、高强度、高分子量的特点,适合于制造充油橡胶,而充油技术是充油橡胶生产的关键技术。本文介绍了钕系充油顺丁橡胶的3种胶液充油工艺连续充油工艺、一次间断充油工艺和二次间断充油工艺。较全面地测试了钕系充油顺丁橡胶NdBR-Oil的物理机械性能,并与国外镍系充油顺丁橡胶NiBR-31相比较。     

钕系顺丁橡胶在工程胎胎面胶中的应用

顺丁橡胶以1,3-丁二烯为单体,采用不同催化剂和聚合方法合成。聚丁二烯在轮胎工业中被用作橡胶混合物的重要组分,在高顺式聚丁二烯的组中,钕催化的聚丁二烯在滚动阻力、磨损和回弹弹性方面具有更为优异的性能。根据工程胎的使用环境,轮胎的胎面需具备较     

钕系顺丁橡胶的微观结构和性能研究

研究钕系顺丁橡胶(NdBR)的微观结构与性能,并与镍系顺丁橡胶(NiBR)对比。结果表明:与NiBR相比,NdBR的顺式-1,4-结构含量和重均相对分子质量较大,门尼粘度相近,与炭黑结合能力较强,硫化胶的强伸性能和弹性较好,压缩永久变形较小,生热和滚动阻力较低,抗湿滑性能较差;与中试NdBR2003相比,中试NdBR2012的相对分子质量分布较窄,混炼胶的硫化速度较快,硫化胶的强伸性能、弹性和耐屈挠性能较好,压缩永久形较小,生热和滚动阻力略低,抗湿滑性能稍差。     

稀土催化剂顺式聚丁二烯橡胶

稀土催化剂顺式聚丁二烯橡胶(NdBR)不仅顺式1,4 结构含量(>97%)高于镍顺丁橡胶(NiBR)(约95%),而且具有较高的拉伸强度、撕裂强度、回弹、抗湿滑性,以及较低的生热和滚动阻力。这些性能对制造绿色轮胎十分有用。实验结果还表明,新癸酸钕催化体系更有特点。     

Preparation and properties of neodymium based polybutadiene with narrow relative molecular mass distribution

具有窄相对分子质量分布的钕系聚丁二烯的制备与性能张志强1,刘峰1,林曙光1,董为民2,石路颖1,姜连升2,张学全2(1.中国石化锦州石化股份有限公司技术中心,辽宁锦州121001;2.中国科学院长春应用化学研究所,吉林长春130022)采用Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Al(i-Bu)2Cl催化体系,合成了相对分子质量分布指数为2.53的聚丁二烯,考察了Nd(vers)3和Al(i-Bu)2H用量对该聚丁二烯相对分子质量分布及其门尼黏度的影响规律。结果表明,具有窄相对分子质量分布的聚丁二烯的加工行为良好,其300%定伸应力、拉伸强度和扯断伸长率明显高于宽相对分子质量分布的钕系聚丁二烯BR9100-41和镍系聚丁二烯BR9000。     

钕系顺丁橡胶应用技术座谈会在锦州召开

由锦州石油化工公司主持的钕系顺丁橡胶应用技术座谈会于1998年6月11日～12日在锦州召开。北京橡胶设计院、辽宁轮胎集团有限责任公司等29个单位42名代表参加了会议。钕系顺丁橡胶是因采用钕的化合物做主催化剂合成聚丁二烯而得名,也称稀土顺丁橡胶。稀土顺丁橡胶具有链结构规整(顺式含量高达98%以上),分子量分布宽、平均分子量高和线性好的特点,其生胶和混炼硫化胶的强度和各种物理机械性能均明显优于任何其它品种的顺丁橡胶。会议期间,先后对如下7个题目进行了交流。1钕系(稀土)顺丁橡胶的研究与开发(锦州石化公司)2钕催化体系顺丁橡胶的…     

高顺式聚丁二烯复合橡胶VCR412在全钢巨型工程机械子午线轮胎胎侧胶中的应用

研究高顺式聚丁二烯复合橡胶VCR412在全钢巨型工程机械子午线轮胎胎侧胶中的应用,并与镍系顺丁橡胶（NiBR）进行对比。结果表明：与NiBR相比,VCR412胶料的工艺性能较好;当炭黑用量相同时,VCR412硫化胶的综合物理性能较好,压缩生热较低;当炭黑用量减少时,VCR412硫化胶的综合物理性能更好,耐屈挠性能提高,压缩生热降低。     

不同结构顺丁橡胶/溶聚丁苯橡胶并用胶的性能研究

研究不同结构顺丁橡胶(BR)[镍系BR(NiBR)牌号9000,钕系BR(NdBR)牌号CB24,SKD-NdII,Nd22EZ和Nd24EZ]对BR/溶聚丁苯橡胶(SSBR)并用胶性能的影响。结果表明:5种牌号BR的顺式1,4-结构摩尔分数基本一致(约为0. 96);采用NiBR的硫化胶性能与采用NdBR的硫化胶无明显差别,甚至部分性能略优;采用CB24的硫化胶物理性能、耐疲劳裂纹扩展性能和抗切割性能较好,抗湿滑性能优良,但滚动阻力较大;采用Nd24EZ的硫化胶撕裂强度较大,裂纹扩展速率较小;采用Nd22EZ的硫化胶抗湿滑性能较好,滚动阻力较小;采用Nd22EZ与Nd24EZ的硫化胶中白炭黑的分散性较好。     

炭黑用量对不同聚丁二烯橡胶性能的影响

研究了低顺式聚丁二烯橡胶（BR3505）、低门尼顺丁橡胶（BR9002）和普通顺丁橡胶（BR9000）的硫化参数、拉伸性能和动态压缩性能。结果表明，与普通顺丁橡胶相比，聚丁二烯橡胶中反式结构含量较多（BR3505）时，芟联密度、断裂伸长率、压缩生热和压缩永久变形大，而硫化速度慢很多；且分子量分布变宽（BR9002）使其硫化速度稍快、断裂伸长率大、压缩生热稍低，同时低炭黑用量时的拉伸强度和伸长率较高，但是炭黑可填充量降低。     

聚丁二烯橡胶的供需分析及发展建议(一)

分析了国内外聚丁二烯橡胶的供需现状及发展前景,提出了我国聚丁二烯橡胶的发展建议。提高镍系聚丁二烯橡胶技术水平,加大稀土聚丁二烯橡胶的推广应用势在必行。