光聚合引发剂2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮的研制

2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,是一种新型高效光聚合引发剂,具有紫外吸收范围广、贮存寿命长、无黄变等优点。苯与异丁酰氯在无水三氯化铝作催化剂的条件下制备2-甲基-1-苯基丙酮．最佳反应条件是异丁酰氯与苯摩尔比为1：5;异丁酰氯与无水三氯化铝摩尔比为1：1．1;滴加时间30min;回流时间90min;产率87．25％。2-甲基-1-苯基丙酮与NaOH在甲苯、CCl4及相转移催化剂的作用下生成2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮,产率85.84％。     

对甲苯磺酸催化合成2，2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷研究

以主催化剂对甲苯磺酸及助催化剂巯基丙磺酸来催化丙酮和邻苯基苯酚,经过缩合反应合成了2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷（双OPP-A）,实验过程中研究了原料配比、反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对产物的影响,得到合成2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷的最优工艺条件为：丙酮、邻苯基苯酚、对甲苯磺酸和巯基丙磺酸物质的量比为1：4：O．25：O．25,最佳反应时间为7h、最佳反应温度为60℃,2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷收率达到74．2％,经重结晶纯度达99．5％。通过红外光谱、核磁共振和熔点等分析手段对产物结构进行了确证。     

四氮唑-L-樟脑磺酸盐的合成

有机非线性晶体材料由于其非线性活性大、组装形式多样等特点,在非线性光学领域有着巨大的应用价值,目前正引起普遍重视和研究。设计合成了两种新结构四氮唑-L-樟脑磺酸盐,2-对碘苯基-3-对硝基苯基-5-苯基四氮唑-L-樟脑磺酸盐和3-（4,5-二甲基-2-噻唑）-2,5-二苯基四氮唑-L-樟脑磺酸盐,其结构经IR、^1H～NMR确证。该类化合物有可能成为新的有机二阶非线性晶体材料。     

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。     

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。     

1-[苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基]-3-(1-萘基)硫脲的合成

以N-(4-甲氧基)苯基苯甲酰胺和二氯亚砜为原料,经氯代反应制得氯代4-甲氧基苯基苯甲酰亚胺(2),2与硫氰酸钠加成得中间体N-(异硫氰酸基(苯基)亚甲基)-4-甲氧基苯胺(3)后,与1-萘胺经加成反应合成得到最终产物1-(苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基)-3-(1-萘基)硫脲(4),总收率为72.6%。合成化合物3的适宜工艺条件为:n(2)∶n(硫氰酸钠)=1∶1.2,丙酮为溶剂,反应温度为-15℃,反应时间3h。     

卫生部新批准食品用香料名单

中华人民共和国卫生部公告2007年第5号中批准以下食品用香料名单甲基3-甲基-1-丁烯基二硫醚1-巯基-2-丙酮苦艾提取物刺柏提取物乙酸正戊酯胡薄荷酮甘草提取物(粉)4-甲基联苯-戊基肉桂醇1-苯基丙醇-14-苯基丁基-2-醇1-苯基-3-甲基-戊醇-3庚醇-35-苯基戊醇对-!烷醇-23-乙酰氧基己     

2-苯基-4-硒唑甲醛的合成研究

以硒代苯甲酰胺、1,3-二氯丙酮为起始原料,环化得到2-苯基-4-氯甲基硒唑;所得氯甲基硒唑在碱性条件下通过二甲亚砜氧化得到2-苯基-4-硒唑甲醛。较佳的氧化条件：2-苯基-4-氯甲基硒唑10mmol,DMSO 50mL,NaHCO3 20mmol,KI 5mmol,温度100℃,反应时间6h;两步总收率可达63．8％。     

3-甲胺基-1-苯基丙醇的微波合成

苯乙酮与甲胺盐酸盐、多聚甲醛用微波法合成3-甲胺基-1-苯基丙酮(1);(1)在甲醇中用硼氢化钠还原制备3-甲胺基-1-苯基丙醇(2)。     

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮合成的改进方法

改进了1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。以2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈为原料,在臭氧和氢氧化钠的作用下合成产物,优化条件为:m(水)∶m[2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈]=12∶1,n(臭氧)∶n[2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈]=1.6∶1.0,反应温度50℃,臭氧通入和氢氧化钠滴加时间为2 h,优化条件下,收率达80%。     

一种新的联苯胺希夫碱的合成

文章以2,2-二（4-羟基苯基）丙烷为原料通过Reimer-Tiemann反应合成了2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）丙烷,收率36．4％。再以无水乙醇为溶剂,与联苯胺缩合生成-种新希夫碱,收率89．9％。最佳反应条件是2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）-丙烷与联苯胺的比例为3：1,反应时间为1h,反应温度为30℃。2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4．羟基苯基）．丙烷和希夫碱的结构通过IR,1HNMR测定。     

3-甲基-2-(4-甲氧基苯基)吗啉盐酸盐的合成

以1-(4-甲氧基苯基)-2-溴-1-丙酮和乙醇胺为原料,在NMP溶剂中反应,经胺化、环合、还原、酸化得新型吗啉化合物3-甲基-2-(4-甲氧基苯基)吗啉盐酸盐,产率62.3%,新化合物结构经IR,1H NMR,MS测试技术确证。整个合成路线具有反应时间短、条件温和、收率高等优点。     

5-苄氧基-2-(4-苄氧基苯基)-3-甲基-1H-吲哚的合成研究

以4-硝基苯酚、1-(4-羟基苯基)-1-丙酮为起始原料,经过羟基保护、还原、溴代、BischlerM觟hlau吲哚合成法等反应合成了5-苄氧基-2-(4-苄氧基苯基)-3-甲基-1H-吲哚。该路线原料廉价易得、操作简单、副反应少,收率接近50%,具有较好的应用前景。     

利用共存杂质分析甲基苯丙胺的合成信息

通过测定甲基苯丙胺样品中共存杂质的种类与含量,推测其合成途径及来源。将含MA样品用无水乙醇溶解,气相色谱-质谱法分析其组分,归-法计算相对百分含量。结果7个样品的甲基苯丙胺含量在9．81％-97．3％之间,其中3个样品含麻黄碱,含量在4．15％-5．52％;2个样品的共有成分为l-苯基-2-丙酮,含量分别为0．506％,0．696％;剩余2个样品既不含麻黄碱,也不含1-苯基-2-丙酮,甲基苯丙胺含量仅为23．5％和9．81％。推测7个样品中3批样品来源于麻黄碱合成途径,2批样品是苯丙酮合成途径,另2批样品由少量甲基苯丙胺混合其他成分配制而成。目前,麻黄碱仍是合成甲基苯丙胺的主要来源。     

国外专利文献

从乙酰苯合成3-苯基-4-哌啶酮；取代的2-烷基硫酸基-6-氧代-1，4，5，6-四氢吡啶-3-腈；1-苯基-3-（吡啶基-4-）醋酸丙炔酯；4-氨基嘧啶／醋酸系统的氨基-亚氨基互变皮应；苯氧醋酸衍生物的生产过程.     

中间体苯基丙酮合成新工艺

实验研究了以氯化苄为原料合成药物中间体苯基丙酮的新工艺，该工艺由苄基氯化锌和苯基丙酮的2步合成反应组成，优化的工艺条件为：原料n(氯化苄）:n(Zn):n(乙酐）为1：1．2：2．5，苄基氯化锌的合成温度60－65摄氏度，反应时间3h，苯基丙酮合成温度30－35℃ ，反应时间5h，总收率72％。     

4-（4-甲基苯基）-6-苯基-2，2’-二联吡啶芳炔铂（Ⅱ）络合物的合成及光物理性质

设计合成以4-甲基苯基-6-苯基-2，2’-二联吡啶为主配体、芳炔为辅助配体的铂（Ⅱ）络合物1-3．与苯乙炔、萘乙炔为辅助配体的络合物1，2相比。蒽乙炔4-（4-甲基苯基）-6-苯基-2，2’-二联吡啶铂（Ⅱ）络合物MLCT激发态的能量升高．     

樟脑基咪唑盐类化合物合成及其抑菌活性

以天然可再生资源樟脑磺酸为原料制备了10-碘代樟脑,10-碘代樟脑再经季铵化反应、离子交换后得到16个樟脑基咪唑盐。通过HRMS、~1HNMR、~(13)CNMR和19FNMR对目标化合物结构进行了表征,采用菌丝生长速率法测定了它们对立枯丝核菌、层出镰刀菌和灰葡萄球菌的抑制率。结果表明,目标化合物对3种真菌均具有一定的抑制作用,部分目标化合物对灰葡萄球菌的抑制效果显著,3-(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-1-(2,4,6-三甲基)苯基-咪唑-3-鎓双三氟甲磺酰亚胺盐(Ⅲd)、1-(4-氯苯基)-3-(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-咪唑-3-鎓碘盐(Ⅴa)抑制率可达100%,效果优于阳性药百菌清;化合物Ⅲd、Ⅳa〔1-(2,6-二异丙基)苯基-3-(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-咪唑-3-鎓碘盐〕对层出镰刀菌有较好的抑制活性,抑制率分别可达为66.2%、70.4%,效果与阳性药百菌清相近;目标化合物对立枯丝核菌的抑制效果整体不及百菌清。     

2,3,4,5-四苯基环戊-2,4-二烯酮的合成工艺研究

以1?3-二苯基丙酮和二苯基乙二酮为原料,无水乙醇为溶剂,在氢氧化钾(KOH)作用下经过2次Aldol缩合-消除反应,得到2?3?4?5-四苯基环戊-2?4-二烯酮。产物结构通过~1HNMR和ESI-MS鉴定。确定的最佳反应工艺条件为:n(二苯基乙二酮)∶n(1?3-二苯基丙酮)=1.1∶1,n(KOH)∶n(1?3-二苯基丙酮)=1∶4,反应温度为78℃,反应时间为50min。在此最佳条件下,产物的收率为88.5%。     

杀菌剂环丙唑醇的合成

以1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮为起始原料,经硫叶立德反应生成环氧化合物,再与水合肼反应,最后与N-二氯甲基甲脒反应合成环丙唑醇,此方法避免了异构体1,3,4-三氮唑的生成,简化了后处理,含量大于98%,总收率为79.1%(以1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮计)。