1，1′—二茂铁二羧酸及1，1′—二茂铁二羧酸酰氯的合成

通过二乙酰基二茂铁的卤仿反应合成了1，1′—二茂铁二羧酸，并对反应温度及反应时间的影响进行了初步研究。通过1，1′—二茂铁二羧酸与草酰氯在无水苯中反应制得1，1′—二茂铁二羧酸酰氯，收率高达92％。     

1,1'-二甲基二茂铁合成新方法的研究

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究成为金属有机化学界研究的热点问题,标题化合物就是一类重要的二茂铁衍生物,它在催化合成、生物学、医学等领域表现出越来越重要的作用。考察了标题化合物的几种合成路线,开发了一条反应条件温和、反应试剂易得、产率较高的新路线,成功地合成了目标产物,并对其进行了熔点和1HNMR分析。     

1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法研究

对1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法开展了研究.通过二茂铁的Friedel-Crafts酰基化反应合成了1,1′-二乙酰基二茂铁,然后用次氯酸钠氧化1,1′-二乙酰基二茂铁得到1,1′-二茂铁二甲酸.研究了1,1′-二茂铁二甲酸直接酯化法制备1,1′-二茂铁二甲酸二甲酯,以其为原料通过酯交换的方法可以65％的收率和四步合计48％的总收率实现1,1′-二茂铁二甲酸二辛酯的合成,产物结构用1H-NMR、IR进行了表征.     

二茂铁丙烯酰氯的合成

我们曾报道了二茂铁丙烯酰氯及其酰胺衍生物的合成 [1] ,但实验中只得到了酰氯的粗品 ,未能表征。同时收率也只有 35 %。以后的多次实验发现 ,以60～ 90°C的无水石油醚作反应溶剂代替前文报道的无水苯 ,溶剂易除 ,产物易结晶 ,得到纯度较高的暗红色片状晶体 ,mp:76～ 78°C,产率可达 45 %。以元素分析 ,红外光谱确证其结构。合成路线如下 :Fc H DMF,POCl3CHCl3Fc CHO+ CH2 ( COOH) 2六氢吡啶吡啶H+ Fc CH =CHCOOH + SOCl2吡啶石油醚(美国 Nicolet公司 )。所用试剂均为分析纯或化学纯 ;石油醚经金属钠回流重蒸 ,二氯亚砜使用…     

二茂铁二羧酸双(二乙二醇)酯合成研究

以二茂铁、乙酰氯、溴、二乙二醇等为原料,合成出中间体二乙酰二茂铁、二茂铁二羧酸、二茂铁二羧酸二甲酯,再采用酯交换工艺,通过提高二乙二醇比例,选用低毒溶剂油,并利用甲醇/溶剂油易于分层、准确控制反应终点,合成出了高质量分数的目标产物二茂铁二羧酸双(二乙二醇)酯。该方法与直接酯化法相比收率提高至80%,目标产物质量分数为93%,相比酰氯法避免了使用剧毒的草酰氯、氯化亚砜,是低成本规模化制备目标产物的优化方法。     

二茂铁丙烯酰氯及其酰胺衍生物的合成与表征

合成了二茂铁丙烯酰氯,并分别与羟胺、肼及苯肼反应得到3种新型二茂铁丙烯酰胺类衍生物,经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确定了这些化合物的结构。     

二茂铁（乙基二茂铁）与草酰氯反应机理探讨

以草酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,对二茂铁和乙基二茂铁分别进行了酰化反应,得到了一系列的二茂铁衍生物,再将产物用柱层析进行分离和提纯,通过1H NMR、FT-IR、质谱和元素分析对分离后的各组分进行结构表征;证实了该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基反应历程.     

1，1’-二（三氟乙酰基）二茂铁的合成研究

以三氟乙酸酐为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,合成了1,1'-二(三氟乙酰基)二茂铁,其结构经IR,1HNMR, MS和元素分析得到确证.用正交实验设计确定的最佳反应条件为:n(FcH):n((CF3CO)2O)=1:2.2,0℃反应6h.产率78.9%,为该产品的深入研究提供了基础数据.     

1,1′-二(三氟乙酰基)二茂铁的合成研究

以三氟乙酸酐为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,合成了1,1'-二(三氟乙酰基)二茂铁,其结构经IR,1HNMR,MS和元素分析得到确证。用正交实验设计确定的最佳反应条件为:n(FcH):n((CF3CO)2O)=1:2.2,0℃反应6h。产率78.9%,为该产品的深入研究提供了基础数据。     

1,1'-二乙酰基二茂铁的合成

研究1,1'-二乙酰基二茂铁的合成工艺。以二茂铁和乙酰氯为原料,AlCl_3为催化剂,合成得到目标化合物。其结构经~1H NMR和ESI-MS表征。并对影响反应收率的主要因素进行考察,确定最佳反应条件为:物料比n_(乙酰氯)∶n_(二茂铁)=2.5∶1;AlCl_3用量为nAlCl_3:n_(二茂铁)=3.0∶1;室温反应时间10h。在最佳反应条件下,目标产物收率为91.5%。     

羟基亚乙基二膦酸酸洗后预膜方案的研究

1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸酸洗后的预膜液的选择较少有人研究，而适当的预膜钝化是防止酸洗后金属表面返锈的必要措施。所以选择碳酸钠、亚硝酸钠、三聚磷酸钠及六偏磷酸钠作为主要研究对象，采取电化学和微观分析等手段对1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸酸洗后的预膜钝化方案进行了实验探讨。     

氯化铵与硫酸反应制备硫酸铵盐和氯化氢

因氯离子导致土壤盐化和对部分农作物有不利影响使氯化铵在农业中的应用受到限制.为了考察用硫酸转化氯化铵为硫酸铵的可能性和探索较佳的转化工艺条件,实验研究了在不同的物料比、反应温度及反应时间下氯化铵与硫酸的反应历程.结果表明,氯化铵与硫酸反应分两步进行:第一步生成硫酸氢铵;第二步是硫酸氢铵与氯化铵进一步反应生成硫酸铵.随着硫酸铵的生成会形成NH4 Cl,NH4 HSO4和(NH4)3H(SO4)2组成的低共熔混合物,使反应进行困难.升高反应温度、延长反应时间有利于提高氯化铵的转化率,降低硫酸铵盐产物中氯离子的含量.该工艺在氯化铵和硫酸过剩又需要氯化氢的地区具有很好的应用前景.     

盐酸法粗磷酸中氯化钙的去除研究现状

磷酸是一种重要的化工原料,其用途十分广泛。使用传统硫酸法会产生大量磷石膏,磷石膏在利用方面缺乏较为完整成熟的技术,磷石膏利用率较低,容易造成环境污染,给企业带来成本压力。并且硫酸法对磷矿品位有一定要求,相比之下盐酸法具有其独特优势。盐酸法粗磷酸中主要成分是磷酸和氯化钙,氯化钙的去除技术和综合利用是影响盐酸法大规模工业应用的关键所在。介绍了萃取法、三聚氰胺法、离子交换法、液膜法去除氯化钙技术以及氯化钙废液的综合利用现状,针对盐酸法工艺存在的问题提出了建议。指出经济、高效地去除盐酸法粗磷酸中的氯化钙以及对其有效利用是盐酸法湿法磷酸工艺推广应用的关键。     

HCFC-142b/HFC-143a应用及合成方法

简述了1,1,1-三氟乙烷(HFC-143 a)在混配制冷剂中的应用及1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)制备聚偏氟乙烯(PVDF)原料的应用,详述了HFC-143 a/HCFC-142b的制备工艺,即由起始原料偏氯乙烯(VDC),1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b),1,1,1-三氯乙烷(HCC-140),1,1-二氟乙烷(HFC-152 a)为原料的光氯化法。最后得出结论,以VDC为原料的制备HFC-143 a/HCFC-142b工艺适合工业化生产。     

羟基亚乙基二膦酸的合成

以冰醋酸和三氯化磷为原料制备了羟基亚乙基二膦酸,讨论了影响羟基亚乙基二膦酸产率及产品中磷酸、亚磷酸残留率的主要因素,优化了合成工艺.     

硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了298.15~343.15 K时硼酸在不同浓度的氯化钙溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：硼酸溶解度随着氯化钙浓度的增加而减小,随温度的升高而增加;上述3种模型均可用于氯化钙溶液中硼酸溶解度与温度的关系,其中Apelblat方程和经验方程的拟合相关系数均在0.99以上,λh方程的拟合系数在0.98以上。硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联为硼酸在氯化钙溶液中冷却结晶以及分离提纯提供了重要的固液相平衡数据,对卤水沉淀法提硼工艺研究具有重要意义。     

Synthesis,X-ray structure,and polymerization of 1-vinyl-3-cyanomethylimidazolium chloride

A new monomer, 1-vinyl-3-cyanomethylimidazolium chloride (1), was synthesized via quaternization of 1-vinylimidazole with chloroacetonitrile. The monomer was characterized using ¹H– and ¹³C–NMR as well as Raman spectroscopic techniques; its crystal structure was studied by means of X-ray analysis. The radical polymerization of 1 in aqueous solution brought about the formation of a polyelectrolyte that retains cyano groups intact and possesses film-forming properties. The structure of the polymer was characterized by NMR and Raman spectroscopy. The high viscosity of aqueous solutions and chemical structure of the polymer obtained suggest its possible applications as a thickener and/or detergent additive. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 499–509, 2001     

5-甲基-4-异噁唑甲酰氯的合成研究

以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经与原甲酸三乙酯缩合,与盐酸羟胺环合,再经酯水解和酰氯化得标题化合物,４步总收率在３０％以上,产品含量在９９％以上。     

丹磺酰氯烯丙基胺的制备

以1-氨基-5萘磺酸与硫酸二甲酯为原料在5℃进行甲基化反应6 h,得到N,N-二甲氨基-5-萘磺酸,然后与五氯化磷研磨反应2 h,乙醚萃取,得到荧光试剂丹磺酰氯,两步总收率达49%。丹磺酰氯与烯丙基胺在丙酮溶液中0℃反应6 h,得到了具有绿色荧光的丹磺酰氯烯丙基胺单体,其结构经IR和1H NMR确证,该单体在制备荧光标记的高分子微球方面有潜在的应用。     

缚酸法丙二烯膦酰氯合成及工艺过程研究

为解决丙二烯膦酰氯生产中环境污染严重,产品收率低等问题,在以三氯化磷、丙炔醇为原料,甲苯为溶剂的条件下,引入缚酸剂三乙胺吸收反应过程中产生的HCl气体,实现了丙二烯膦酰氯的低耗高效绿色制备。通过单因素实验考察了缚酸剂用量、溶媒比、原料比、反应温度、滴料时间对产率的影响,通过响应面法进行实验设计及实验,利用Design-Expert7.0.0软件优化工艺条件,并经验证性实验获得了适宜的工艺条件:原料比3.7,缚酸投料比1.2,溶媒比0.2,反应温度50℃,滴料时间1h,保温温度70℃,保温时间2h,在该工艺条件下丙二烯二氯化磷收率可达61.51%。