镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

镍系催化的顺丁橡胶分子量及其分布的调节

对影响镍系催化的顺丁橡胶分子量及其分布的主要因素的研究表明，采用Ａｌ－Ｎｉ二元陈化稀Ｂ单加方式时，改变进料丁二烯汽油溶液的温度，可在一定范围内有效地调节聚合物的分子量分布；提高聚合反应温度，聚合物分子量有所降低，而改变体系中两组催化剂的摩尔比，是在较大范围内灵活调节聚合物分子量的最有效方法。     

镍系催化丁二烯聚合的行为

本文研究了以(简称Ni—Al—B)为催化体系,加氢汽油为溶剂的丁二烯聚合的动力学行为。实验结果表明,在本实验范围内,聚合速率与主催化剂浓度[Ni]无关,对单体浓度[Bd]呈一级关系。当Al/B<1时,聚合速率方程式可表示为当Al/B>1时,聚合速率方程式可表示为: 此结果和吉本、焦书科等得出的结论不同,较明确地给出了聚合活性与镍系催化剂各组分之间的定量关系。本催化体系聚合表现活化能为25.4KJ·mol~(-1)。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究——Ⅰ聚合速率方程

本文报道了 (BF_3·0Et_2+n—C_8H_(17)OH)(简称Ni—Al—B)体系催化丁二烯聚合动力学研究结果,得到聚合速率方程式为 -d[Bd]/dt=k[Ni]~0[A1]~(-1)[B]~0[Bd],A1/B≤1 -d[Bd]/dt=k′[Ni]~0[A1]~(-1)[B][Bd],A1/B>1 聚合表观活化能为49.2kJ·mol~(-1)。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究 Ⅱ聚合度与链转移

研究了(简称Ni—Al—B)体系催化丁二烯聚合时的链转移反应。得出只向单体(Bd)和硼化合物(B)链转移的结论。本体系所特有的聚合度方程可表示为链增长反应活化能为32.9KJ·mol~(-1)。     

Ni(NaPh)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3.OEt_2+醇+酯)体系催化丁二烯聚合

在探讨了醇-酯混合溶剂对BF_3OEt_2在加氢汽油中的增溶情况和Ni-Al-(B+醇+酯)体系聚合行为的基础上,考察了水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合反应速率、微观结构和分子量分布的影响.结果表明,当H_2O/Al(摩尔比)≤2.3,醇-酯混合溶剂是BF_3·OEt_2的良好增溶剂,由它增溶的催化体系聚合活性高,且可制得特性粘数高、分子量分布宽、Cis-1,4含量大于96%的聚丁二烯.     

影响稀土顺丁橡胶分子量的因素

稀土顺丁橡胶是轮胎胎面胶及胎侧胶的重要原材料．在生产过程中,可通过控制聚合物的分子量得到不同等级的聚丁二烯产品．影响顺丁橡胶分子量的主要因素有：聚合温度;单体与催化剂的比例;助催化剂用量与主催化剂的比例;分子量调节剂．笔者在归纳现有文献的基础上,总结了这些因素的影响方式,对比了不同催化体系对影响因素的敏感度,对二元和三元催化体系中助催化剂用量的影响进行了着重论述．提出了控制聚合物分子量的方法,并对比了这些方法的优缺点．     

镍系胶体催化剂耐热性能的研究

研究了 Ni( naph) 2 - Al( i- Bu) 3- BF3- OEt2 催化体系的耐热性能。实验给出 n( Al) /n( Ni)比是影响催化剂耐热性的主要因素 ,n( Al) /n( B)比是影响催化剂活性与聚合物分子量的关键因素。并得到了在聚合温度为 90℃时催化剂各组分的较佳配比 :n( Al) /n( Ni)=1 2 ,n( Al) /n( B) =0 .6,n( Al) /n( Bd) =9× 1 0 - 5。按此配比制备催化剂催化丁二烯聚合 ,转化率可达 90 %以上 ,聚合物相对分子质量 30万左右 ,凝胶含量几乎为零。这表明催化剂并没有因高温而失活     

木质素磺酸盐的分子量调节研究

本文探讨了低分子量木质素磺酸盐和甲醛的缩合反应，影响该反应的诸条件中介质的酸碱度为最重要的因素，ＰＨ等于１时效果最佳。     

镍体系催化丁二烯聚合研究

本工作考察了 Ni(naph)_2-(i-Bu)(i-Bu)_2AlOAr-BF_3·OEf_2体系催化丁二烯聚合时-OAr 基对催化活性的影响,发现当-Ar 基为■时体系活性最高,并且制得的产物比 Ni(naph)_2-(i-Bu)_3Al-BF_3·OEt_2体系催化聚合得到的产物分子量高,凝胶含量低。还研究了多种聚合条件与催化活性、产物分子量及其分布、产物微观结构间的关系。结果表明,本体系合成的是高顺式1,4—聚丁二烯,聚合温度及 BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量及其分布的手段。     

测定共聚物分子量及其分布的现状和前景

本文介绍了测定共聚物数均、重均、粘均分子量和分子量分布的方法及存在的问题,并预示不久的将来一些存在的问题将被解决。     

钛系1,2—聚丁二烯橡胶的结构与性能

考察了钛系1,2—聚丁二烯橡胶生胶、混炼胶、硫化胶及其与顺丁胶(BR)天然胶(NR)并用胶的性能。其生胶塑炼降解明显,所谓凝胶在塑炼过程中很快分解。硫化胶的力学性能类似BR,且抗湿滑性能突出,生热特别低。与BR、NR并用后,可改善其加工、挤出行为和耐低温性能。     

Mo—Al催化体系合成高乙烯基1,2—聚丁二烯的研究

以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=50(摩尔比),于50℃聚合5小时,丁二烯转化率达80%。最佳聚合活性条件:正辛酸/MoCl_5=3,聚合温度60℃,Al/Mo=60,(当 Mo/Bd=2.0×10~(-4)时)。Al/Mo 值适宜范围为20—90。制得的聚合物1,2—链节含量高于80%。     

高效凝胶渗透色谱法测定对叔丁基酚醛树脂的分子量及其分布

本文用日立635高速液相色谱仪对缩醛法制得的对叔丁基酚醛树脂的分子量及其分布进行了测定.以树脂低聚物峰为标样,标定了 GPC 柱,得到了分子量与流出体积的关系曲线.     

高分子量聚乙烯醇的合成及其分子量分布和立构规整性

采用醋酸乙烯的低温下以水为溶剂的紫外光引发乳液聚合方法，制得了高分子量的ＰＶＡ（ＤＰ为１３４００）并对所合成ＰＶＡ进行了分子量与分子量分布以及立构规整度的表征。     

分子排阻色谱法检测胰岛素中的大分子蛋白质

中国药典规定,用柱色谱法对胰岛素中的大分子蛋白进行测定,但所检测出的含量只能是一个相对准确值,重现性较差,出现偏差时也无法判断.文章通过柱色谱法及分子排阻色谱法两种方法对胰岛素中的大分子蛋白质进行定量的测定比较,认为可以用分子排阻色谱法代替柱色谱法检测胰岛素中的大分子蛋白质,并提交国家药典委员会,建议使用.     

高分子分子量分布模拟中的同一性问题

讨论了对效正态分布一般型拟合高分子分子量分布的同一性问题。给出了平均分子量及分子量矩的计算式和估计式,严格论证了当参数估值满足一定条件时,所有对数正态分布都是同一的。因此证明了Wesslau分布和Konings veld分布是完全一样的分子量分布,及不能用改变对数正态分布一般型中的分布指数大小来改善模拟峰的宽度和峰顶位置。     

引发体系对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响

目的研究引发体系对合成聚丙烯酰胺相对分子质量的影响．方法从引发机理出发,本文对丙烯酰胺水溶液聚合的５类氧化－还原引发体系进行了研究．探讨了引发剂种类、引发剂浓度、单体浓度以及聚合温度对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响．结果各种引发体系对合成聚丙烯酰胺相对分子质量有显著影响．结论过硫酸钾－连二硫酸钠体系是合成高相对分子质量聚丙烯酰胺的有效引发体系．