硝酸铀酰的十八元六氮大环配合物的合成与性质

本文用模板合成的方法,以2,6-二乙酰吡啶和邻苯二胺作为起始物质,在铀酰离子的模板作用下,缩合得到了一个新的硝酸铀酰的十八元六氮大环固态配合物UO_2(NO_3)_2·(C_(30)H_(26)N_6)·4H_2O,并对配合物的红外、紫外及荧光光谱、热稳定性及摩尔电导等性质进行了研究。     

硝酸钍与N,N''''-二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺配合物的合成及性质研究

一、前言 N,N′一二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺(简写为bpme)与希土盐形成的1:1配合物已有比较深入的研究。我们也报道过希土高氯酸盐与bpme生成的1:2的固态配合物。本文报道bpme与硝酸钍的固态配合物的合成及性质。 二、实验部分 1.试剂 Th(NO_3)_4·6H_2O,分析纯;bpme,以乙二胺和α-吡啶甲醛为原料,按文献[7]的方法合成,产物经元素分析及核磁共振谱验证。 实验中所用溶剂均为分析纯,使用前经干燥处理。 2.测试方法及仪器 元素分析:碳、氢、氮含量用意大利产1106型元素分析仪测定,金属含量用容量法测     

f区元素-羟基吡啶酮体系的配合物研究——Ⅰ.钍(Ⅳ)-羟基吡啶酮体系的溶液平衡研究

本文采用电位滴定法和紫外光谱等摩尔浓度连续变换法研究了钍(Ⅳ)-羟基吡啶酮:1-羟基-2-吡啶酮(1,2-HOPO)和3-羟基-2-吡啶酮(3,2-HOPO)体系的溶液平衡规律。研究结果表明,钍(Ⅳ)与羟基吡啶酮强烈络合,并在不同的羟基吡啶酮与钍(Ⅳ)浓度比例和pH值范围内,生成不同的配合物,即pH=3.4,Th(1,2-OPO)~(3+);pH=4.0,Th(1,2-0P0)_2~(2+);pH=4.7,Th(1,2-OPO)_2~+;pH=5.8,Th(1,2-OPO)_4。3,2-HOPO与钍(Ⅳ)也存在类似的平衡状态,只是在略高的pH条件下生成上述各类的配合物。 用非线性最小二乘法BETA程序在CDC,CYBER170/825计算机上处理电位滴定数据,得到各配合物的生成常数和两种体系的pM值。     

硝酸钍与二并苯-24-冠-8的固体配合物的合成与性质

一、前言 具有环状空腔结构特征的冠醚类化合物,因其特殊的配合性质已日益引起人们的注意。近十余年来,“有关锕系元素冠醚配合物的研究虽有不少报道,但以往的研究工作所涉及到的主要是一些含醚氧原子数目小于7的冠醚。到目前为止,有关钍与含醚氧原子数目在7个以上的大空腔冠醚的固体配合物文献中尚未见报道。为此,我们对硝酸钍与二苯并-24-冠-8(简称DB24C8)的固态配合物的合成及性质进行了研究。     

异质金属竞争配位用于混合配体型氯代异烟酸铀酰配合物的合成调控北大核心CSCD

本工作从基于2,6-二氯异烟酸(H-2,6-dcpca)和2,2′-联吡啶(2,2′-bpy)混合配体的卤代异烟酸铀酰配合物((UO;)(2,6-dcpca);(2,2′-bpy))出发,通过进一步引入第二金属中心(Ag;、Zn;和Cu;)进行竞争配位,实现了对这一混合配体型氯代异烟酸铀酰配合物的结构调控,并成功合成了六种新型混合配体型异质金属铀酰配合物。单晶结构分析表明,这些异质金属节点具有不同的配位行为,可以参与2,2′-bpy和[2,6-dcpca];配体的竞争配位并改变铀酰中心的配位环境,导致最终形成的水热产物具有不同铀酰配位模式和化学结构。同时,由于晶体结构的不同,这些化合物在超分子晶格中的弱相互作用和晶格堆积方式也表现出较大变化。通过第二金属中心的竞争配位策略,实现了混合配体型铀酰配合物中铀酰配位模式的调控及多种异质金属铀酰化合物的制备,证明了基于多重竞争配位的合成调控策略的可行性,并有望在未来用于更多的功能性锕系-有机杂化材料的合成。     

钍和铀酰的高氯酸盐与2,2''''-二喹啉甲烷固体配合物的研究

本文报道了钍、铀酰的高氯酸盐与2,2′-二喹啉甲烷(Biqm)的新型固体配合物Th(Biqm)_5(ClO_4)_4,UO_2(Biqm)_2(ClO_4)_2的合成,以及对该配合物所进行的元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析、荧光光谱、摩尔电导等方面的研究结果。     

117mSn－DTPMP的制备及其生物性质研究

合成了具有亲骨性的氨基膦酸配体－DTPMP（二乙基三胺基五亚甲基膦酸）,制备了117mSn(Ⅳ)－DTPMP,对配合物的稳定性、亲脂性作了研究,考察了它在小鼠体内的分布。将其生物性质与已有文献报道的117mSn(Ⅳ)－DTPA作了比较。结果表明117mSn(Ⅳ)－DTPMP的制备方法简单,配合物稳定性好,亲水,在小鼠体内的生物行为表明117mSn(Ⅳ)－DTPMP的靶向摄取率即骨摄取率较高,高于国外文献报道的117mSn(Ⅳ)－DTPA,是一种极具潜力的新型放射性药物。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]萃取钍的研究

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](以下简称H_2A)是最近合成的一种β-双酮螯合剂,它比HPMBP多一倍螯合功能团,在适当的条件下能与钍(Ⅳ)生成比较稳定的螯合物,并能被氯仿萃取。为此,我们研究了H_2A与钍(Ⅳ)的萃取行为,也试验了Th(Ⅳ)与U(Ⅵ),La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)萃取分离的可能性。     

N,N′,N″-三(2,3-二羟基-5-磺酸基苯甲酰)1,5,10-三氮杂癸烷与U(Ⅳ),U(Ⅵ)体系的溶液化学

本文研究了新型锕系元素多价整合剂——N,N′,N″-三(2,3-二羟基-5-磺酸基苯甲酰)1,5,10-三氮杂癸烷(简写为3,4-LICAMS)及其与U(Ⅳ),U(Ⅵ)体系的溶液化学行为。对配体质子解离过程、紫外可见的电子吸收光谱、溶液反应机理、配合物的组成、生成条件、配位原子的位置及配合物的稳定常数测定等方面进行了探讨。结果表明3,4-LICAMS通过它的六个酚羟基中的氧原子,在生理pH(7.4)条件下能强烈地与U(Ⅳ),U(Ⅵ)配合,生成一系列稳定的配合物。     

1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。     

N-烷基己内酰胺系列铀酰配合物的合成和性质

合成了一系列N-烷基己内酰胺的铀酰配合物,经元素分析确定配合物的组成为UO_2(NO_3)_2·L_2,通过摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等测试,研究了配合物的有关性质。     

钍(Ⅳ)和铀酰离子与水杨醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成与表征

合成了硝酸钍、硝酸铀酰分别与水杨醛缩邻氨基苯甲酸（以Ｈ２Ｌ表示）配合的２种固体配合物,通过元素分析、差热－热重、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导分析等手段,确定配合物的组成分别为［Ｔｈ（ＨＬ）（ＮＯ３）２］ＮＯ３、［ＵＯ２（ＬＨ）ＮＯ３］。并对它们的某些性质进行了研究     

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

合成了４种季铵盐类硫杂蒽酮化合物。其中２－羟基－（１’－甲基－４’－硫杂蒽酮氧基）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－三甲基丙基氯化铵为新化合物。这些化合物均经过了ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析等方法鉴定，确证了其结构，还测定了紫外吸收光谱。     

用中子衍射研究稀土-富铁永磁合金磁结构和D(H)LAP晶体结构

用粉末中子衍射测量Ｈｏ２Ｆｅ９Ｇａ８－ｘＡｌｘ（ｘ＝２,４）和ＰｒＦｅ１０．５Ｍｏ１．５Ｎｘ的晶体结构和磁结构。衍射数据分别用ＲＸｉｅｔｖｅｌｄ结构精修程序ＲＩＥＴＡＮ和Ｆｕｌｌｐｒｏｆ处理。确定了替代原子Ｇａ,Ａｌ,Ｍｏ及间隙原子Ｎ的占位数以及磁性原子Ｈｏ,Ｆｅ,Ｐｒ的原子磁矩的大小和方向。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究——Ⅳ.钼对溶剂萃取铌的影响

在1mol/l HNO_3-1×10~(-8)mol/l Nb中加入5×10~(-5)-1×10~(-1)mol/l不同浓度的钼,分别用TBP,HDBP和7402季铵盐萃取铌,与水相不含钼相比较,观察到钼的存在对萃取铌有明显的影响。这影响主要表现在铌的萃取分配系数(D_(Nb))增加和萃取机理发生变化。对于不同的萃取剂,使D~(Nb)增加所需要的钼浓度亦不同,尤其是7402季铵盐萃取时受影响更为显著。还研究了萃取剂、硝酸及硝酸根等浓度与D_(Nb)的关系,并且讨论了萃取机理。     

U(Ⅵ)电还原反萃动力学研究——Ⅱ.U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取动力学

本文在带有阴阳极的恒界面池中研究了HNO_3-N_2H_5NO_3(H_2O)/UO_2(NO_3)_2-HNO_3(30％TBP-煤油)体系在U(Ⅵ)电解还原过程中的U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取动力学。这是U(Ⅵ)电还原反萃动力学研究的第二步。根据实验结果和数据处理,得到U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取过程的表观活化能分别为36.02kJ/mol和21.13kJ/mol;U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取速率随两相搅拌速率的增大而增大;U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取过程均由扩散控制。随着阴极电位的降低,U(Ⅵ)反萃和U(Ⅳ)萃取速率均增大。     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取（Headspace Solid-phase Microextraction,HS-SPME）技术结合气相色谱／质谱（GC／MS）联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N,N,N’,N’-tertbutyl-30xa-pentanediamide,TBOPDA）的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物：（C4H9）2NH、（C4H9）3N、CH3CON（C4H9）2、HCON（C4H9）2、CH30CH2CON（C4H9）2、HOCH2CON（C4Hg）2;可能产物：HOCOCH2OCH2CON（C4H9）2或HCOCH2OCH2CON（C4H9）2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。     

钍铀核燃料后处理萃取过程的数学模拟及工艺流程的计算机优化

本文推导出了高酸度(0.42—3mol/1)下,钍铀和硝酸在30％TBP-煤油体系中的分配数学模型。同时,利用该模型对钍基核燃料后处理中钍铀分离净化工艺流程进行了计算机模拟和参数优化。经优化得到了一个最佳流程,通过实验验证,实验值和计算值相近。