特种氢化双酚A型环氧树脂合成研究

氢化双酚A和环氧氯丙烷在催化剂作用下开环反应生成了氯醇醚,而后加碱进行闭环反应,制备了低分子质量氢化双酚A型环氧树脂,再将其进一步与氢化双酚A等进行加聚反应,得到高分子质量环氧树脂。通过对产物的环氧值、力学性能和电性能的测试,研究了环氧氯丙烷用量、碱用量、环化反应温度、时间、溶剂及催化剂对合成反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:环氧氯丙烷与醇羟基的物质的量比为3.0~3.5∶1,n(NaOH)∶n(醇羟基)=1∶1.1~1.2,环化反应温度25~30℃、时间4 h,甲苯为溶剂,催化剂为自制EH-10。所得氢化双酚A环氧树脂质量稳定,可替代进口。     

环氧树脂的分子量分布

一、前言环氧树脂是一类长链热固性树脂,其稳定性优良、耐高温、耐腐蚀、粘结力强,因而广泛用于涂料、粘合剂和工程塑料等方面。目前工业上最常用的双酚A型环氧树脂系由环氧氯丙烷和双酚A在碱催化下反应制得的,调节缩合反应中环氧氯丙烷与双酚A的配比,可以制得从分子量为350的液态环氧树脂,直到分子量达7000、熔点为175℃的固体环氧树脂。双酚A环氧树脂的生产工艺通常为两种:一种为以环氧氯丙烷和双酚A为原料的传统一步法,另一种是以双酚A的二缩水甘油醚及双酚A作原料的融熔二步法。     

环氧树脂生产中萃取剂的选用

<正>环氧树脂是分子中具有两个或两个以上环氧基的预聚物的总称.在环氧树脂中一个主要品种就是双酚A型环氧树脂.双酚A型环氧树脂又分为液体和固体环氧树脂两种.目前固体双酚A型环氧树脂的生产一般采用间歇法占多数,也可采用二步法.用高质量的双酚A与氯含量低的液体环氧树脂或中等分子量的固体环氧树脂为原料,选择高效催化剂,可以制得分子量分布均匀、没有歧化反应的固体环氧树脂.     

桉木木质素提取及环氧树脂的合成表征

利用木质素大分子与双酚A相似性,采用木质素替代双酚A制备环氧树脂可减少化石原料双酚A的使用。采用衣康酸助催化高温液态水耦合酶催化水解法提取人工林剩余物―桉木的木质素。电子扫描电镜SEM检测表明:木质素分子量颗粒分布均一,木质素含量97.6%,酚羟基含量1.48 mmol/g。利用木质素与双酚A结构相似,在碱催化下与环氧氯丙烷反应合成木质素基环氧树脂。傅立叶红外光谱检测表明,氢氧化钠催化下发生了化学反应,生成了环氧基,环氧值为0.36 mol/100g。热失重TGA分析显示:双酚A环氧树脂失重发生在314.57℃～455.37℃,800℃时最终残余量(剩余物质质量)达到6.813%;木质素环氧树脂失重主要发生在85.62℃～335.82℃区间,800℃时最终残余量为20.34%。通过对比木质素基环氧树脂热稳定性比双酚A环氧树脂好。     

新工艺合成低黏度双酚A型液态环氧树脂

采用新工艺合成了双酚A型液态环氧树脂,并研究了醚化反应催化剂和闭环反应碱用量对醚化反应后体系双酚A单体残留量、合成的环氧树脂的环氧当量和有机氯含量的影响。结果表明:采用新催化剂有效提高了醚化反应双酚A的转化率,醚化反应结束后双酚A残留量14%。随着碱用量的提高,环氧当量和有机氯显著降低。新工艺的重复性好,与一步法合成的环氧树脂比较,产品具有黏度低(25℃下约为7.80～7.98Pa.s)、环氧当量低(182g/eq)、有机氯含量低(200μg/g)的特点。     

双酚A型环氧树脂的合成

研究了环氧氯丙烷与双酚A在催化剂氢氧化钠的作用下合成双酚A型环氧树脂的方法。考察了环氧氯丙烷的纯度、氢氧化钠的质量、原料环氧氯丙烷与双酚A的配比等对产品色泽及可水解氯的影响,确定了双酚A型环氧树脂的优化工艺条件:n(双酚A)∶n(环氧氯丙烷)=5.0∶1.0,工艺简单易于生产。     

溴化环氧树脂合成的研究

本文主要介绍了由环氧氯丙烷(ECH)与不同比例的四溴双酚A(TBBPA)和双酚A(BPA)混合物合成溴化环氧树脂。也可以根据溴含量和分子量的不同要求,先合成液态双酚A型环氧树脂或不同溴含量的液态溴化环氧树脂,再与TBBPA或BPA,或BPA和TBBPA的混合物反应,合成不同活性、不同溴含量的溴比环氧树脂即二步法。     

微电子级液体环氧树脂的制备

以低氯固体单分子双酚A环氧树脂和双酚A为原料由扩链反应制备出不易结晶的微电子级液体环氧树脂。通过环氧当量、粘度和贮存稳定性测试研究了3种催化剂三苯基膦,乙基三苯基醋酸膦和四丁基乙酸铵及反应温度对产物树脂性能的影响。结果表明:当单分子环氧树脂与双酚A的用量分别为190 g和10 g,乙基三苯基醋酸膦催化剂0.7 g,160℃下反应5 h可制得无色透明的微电子级高纯度液体环氧树脂,其环氧当量、粘度及外观与通用型液体环氧树脂一致且贮存稳定性优异。     

水性环氧乳液的研制

采用低相对分子质量环氧树脂、双酚A与聚醚反应，合成了自乳化环氧树脂，再结合相反转技术，制备水性环氧乳液。讨论了聚醚相对分子质量及其用量，环氧树脂与聚醚和双酚A的加料比，以及加料工艺对乳液的粒径和稳定性的影响。     

双酚A环氧树脂的生产应用

描述了双酚A环氧树脂生产的反应机理，原材料，主要建筑用胶的性能和特点及质量参数。     

端羧酸丁腈橡胶环氧基酯增韧剂的合成与应用

采用端羧酸丁腈橡胶(CTBN)来合成1种新型的CTBN环氧基酯增韧剂。介绍了该增韧剂的合成工艺路线和条件。并通过应用实例阐述了该增韧剂在环氧固化体系中的应用效果。结果表明:加入一定量的催化剂可有效地提高酯化反应的速率;该增韧剂对环氧树脂固化体系有显著增韧效果。     

环氧丙烯酸酯预聚物的合成研究进展

综述了环氧丙烯酸酯预聚物的合成与改性。介绍了合成原理,环氧树脂、催化剂、阻聚剂对合成的影响;分别用醇、酸（酸酐）、半酯及聚氨酯4类物质对环氧丙烯酸酯改性,从而得到不同性能的环氧丙烯酸酯预聚物。     

国内外双酚A生产消费及对我国双酚A发展的建议

全球双酚A生产能力已超过270万t/a,其中前5家生产商(GE、Shell、Bayer、Dow、三井化学)的生产能力占全球总能力的75％以上。由于技术上的原因,2000年国内双酚A生产企业能保持正常开工的只有无锡石油化工总厂一家,年产仅1.1万t左右。2000年我国双酚A净进口量为6.57万t,如加上环氧树脂、聚碳酸酯的进口量,折成双酚A的当年净进口量可达30.9万t。我国生产的双酚A主要是用于环氧树脂的生产,由于聚碳酸酯生产技术落后,消耗双酚A的量很少,另有一小部分双酚A用于阻燃剂四溴双酚A、聚砜和不饱和聚酯树脂等的生产。     

Study on the synthesis of thiirane

In this study, a thiirane resin was synthesized by the reaction of corresponding epoxy resin with KSCN. The synthetic conditions influencing the conversion of epoxy group were systematically investigated, such as the reaction temperature, reaction media, reaction time and the ratio of KSCN to epoxy group. It was found that the conversion of epoxy group increased with the increasing reaction temperature, improving the solubility of the mediate, extending reaction time, and the enhancing ratio of salt (KSCN) to epoxy group. Wherein, the reaction temperature and the ratio of the KSCN to epoxy group were more effective. For example, when the molar ratio of KSCN to epoxy group was equal to 2.0, the conversion of epoxy group got the maximum value, 0.65. In addition, the hot plate method was used to measure the gelling time of the resultant thiirane resin at different temperatures. It was found that the gelling time was reduced to 47–85% times as the corresponding epoxy resin depending on the conversion of the epoxy group, and the curing activation energy was diminished from 39 kJ/mol of epoxy resin to 17 kJ/mol. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 4023–4027, 2006     

Synthesis and characterization of a novel POSS/PS composite via ATRP of branched functionalized POSS

A new process to prepare L-lactic acid based polymer with high molecular-weight was established. In this process, the carboxyl terminated poly (L-lactic acid) (PLLA) prepolymer was first synthesized via polycondensation of L-lactic acid and a little adipic acid, and then the molecular weight of PLLA was increased by a chain-extending reaction using bisphenol-A epoxy resin as a chain extender. In situ FTIR was used to characterize the activity of reaction between epoxy groups at the end of bisphenol-A epoxy resin and carboxyl groups at the end of PLLA prepolymer, and the results showed that the reaction was of high activity. The weight-average molecular weight of prepared L-lactic acid based copolymer (PLLA-co-BisA ER) was up to 210,000 at an optimum synthetic condition. The thermal property and crystallization behavior of prepared copolymer were also studied.     

Microwave assisted synthesis and determination of chain branching in solid epoxy resins using H NMR spectrometry

The degree of branching in solid epoxy resins (epoxy value EV=0.11 mol/100 g) prepared under microwave and conventional conditions has been investigated by ¹H NMR spectrometry. The applied method involves rapid reaction between trichloroacetyl isocyanate and hydroxyl groups incorporated in the epoxy resin structure. Solid epoxy resins were prepared by polyaddition of Bisphenol A (BPA) to a lower-molecular-weight (L-M) epoxy resin (Rütapox 0162, EV=0.57) in the presence of 2-methylimidazole (2-MI) as a catalyst. All the microwave reactions were performed in the multimode microwave reactor Plazmatronika-Poland with microwave frequency of 2.45 GHz and maximum of microwave power of 600 W. The results show that the degree of branching in resins synthesized under microwave irradiation is comparable with those obtained under conventional heating (i.e. 6–12%) and is not influenced by the reduction of reaction time.     

环氧树脂质量对紫外光固化涂料性能的影响

介绍了紫外光(UV)固化涂料基本组成,双酚A环氧树脂质量对环氧丙烯酸酯的合成及对UV涂料性能的影响。     

紫外光固化环氧丙烯酸酯的研究进展

环氧丙烯酸酯树脂是紫外光(UV)固化领域中用量最大的一类光固化树脂,具有粘接强度大、硬度高及耐化学药品性等优点,但也存在黏度较大、韧性较差等问题。为了提高环氧丙烯酸酯的综合性能,有必要对其进行改性。介绍了环氧丙烯酸酯的合成基本原理及主要合成条件对树脂的影响,综述了国内外近期对环氧丙烯酸酯改性的主要方法及研究进展,指出了目前环氧丙烯酸酯在涂料中应用存在的主要问题,为今后对环氧丙烯酸酯性能的进一步改进提供了参考。     

光固化涂料用低粘度环氧丙烯酸酯的研究

采用双羟基化合物与环氧树脂进行反应,制取低粘度改性环氧树脂,然后用丙烯酸酯化,制得光固化涂料用低粘度环氧丙烯酸酯。研究了催化剂类型和用量对环氧树脂改性反应,以及不同结构、不同链长双羟基化合物和双羟基化合物与环氧树脂当量比对环氧丙烯酸酯粘度及其配制的光固化涂料的性能影响。确定了环氧树脂改性反应和丙烯酸酯化反应的最佳条件。