铜电解液中锑氧化还原规律及其价态转化途径

以含H2SO4、As、Sb、Bi的酸性溶液为研究体系,采用化学分析及电化学测试,研究了电解液中锑的氧化还原规律及价态转化途径。实验表明,在铜电解液中,溶解的氧气在一定温度下将Sb(III)氧化,其中砷可显著促进Sb(III)的氧化。通过向电解液中加入适量双氧水可实现电解液中锑的氧化,促进砷锑铋的共沉淀反应。电化学测试表明,加入Sb(III)后,阴极过程在-0.13 V出现还原峰,阳极过程在0.03 V出现氧化峰,随着三价锑浓度增加,阳极过程氧化峰电流先增大再减小。加入Sb(V)后,阴极过程在-0.1 V出现还原峰,阳极过程在0.05 V出现氧化峰,随着五价锑浓度的增加,阳极过程峰电流逐渐增大。采用H2O2氧化方法调节电解液中nSb(III)/nSb(V)至1∶4附近,Sb、Bi在一定条件下脱除率分别达到68.2%和83.7%。     

并流沉淀法降低铜电解液中砷锑铋杂质离子的研究

铜电解液中的As、Sb、Bi离子含量是影响阴极铜质量的重要因素,现有的电解沉积法电耗高、铜损失量大,萃取方法和离子交换法存在液量大的缺陷.本文利用SO2还原As5+和Sb5+、H2O2氧化As3+和Sb3+调整化合价,促使砷锑铋形成沉淀阳极泥的原理,进行了二氧化硫和双氧水并流沉淀方法降低铜电解液中砷锑铋杂质离子的实验研...     

石灰乳-聚合硫酸铁两段法除硫酸锌溶液中高含量砷锑的研究

含As 2.01 g/L、Sb 222. 64 mg/L,pH值为3.0左右的硫酸锌溶液,可以采用两段法除As。第一段加入双氧水和氢氧化钙,可将As除到50 mg/L以下,Sb除到100 mg/L以下;第二段加入5 g/L的石灰粉,3 g/L的聚合硫酸铁,可将As、Sb分别降至1 mg/L以下。两段法除砷锑效果明显,除氟率也在50%以上,即实现了高含量砷、锑开路,又降低生产成本。     

锑磷钼蓝-孔雀绿离子缔合物分光光度法测定微量锑

我们在研究锑磷钼和砷磷钼三元杂多酸的过程中,证实了资料指出的锑(Ⅲ)进入了杂多酸,分子组成比为Sb:P:Mo为2:1:12.磷(Ⅴ)和锑(Ⅲ)都是整个络合阴离子的中心体,既然可用以测定磷,也应可以用于测定锑.若测锑,则磷和钼必须过量,才能使锑(Ⅲ)定量地进入杂多酸.二元磷钼杂多酸的干扰可用提高酸度、以空白溶液作参比加以消除.孔雀绿阳离子和锑磷钼蓝阴离子在适当的酸度下缔合,可大大提高其灵敏度.最大吸收波长为640纳米,摩尔吸光系数为1.6×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),0～20微克锑/50毫升     

砷(Ⅲ)在盐酸溶液和芳香族溶剂间的分配:盐析剂(如氯化钙)的影响

本专题研究了采用Solvesso 150(一种含99％芳香族的溶剂)从盐酸溶液中萃取砷(Ⅲ)的平衡分配。试验结果证实,当盐酸的浓度为8—12M时,萃取效果较好。在盐酸溶液中加入氯化钙可以提高砷(Ⅲ)的萃取率。在H_2O-HCl和H_2O-HCl-CaCI_2混合物体系中,用电位滴定法测定了氢离子、氯化物离子和盐酸的活度,水的活度从文献中查得。在上述介质中测得的砷(Ⅲ)的分配系数可能与盐酸的原始活度或aHCI/aH_2o比率的变化具有相关性。因此,可以选择H_2O-HCl-CaCl_2混合物(相当于提高了浓度的盐酸溶液)作为用Solvesso 150萃取砷(Ⅲ)的介质。采用盐酸活度大于4的混合物时,砷(Ⅲ)的分配系数大于10。提出了可以对分配数据进行分析的模型,按照该模型分析,被萃取的砷(Ⅲ)的化合物为As(OH)Cl_2和AsCl_3。     

用二—(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取砷(Ⅲ)

<正> 二—(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2E-HDTPA)对砷(Ⅲ)具有优良的萃取和反萃特性。本文对这种萃取剂从硫酸水溶液中萃取砷(Ⅲ)的条件进行了研究。并采用饱和法、连续变化法、以及红外光谱和核磁共振谱研究了 D2EHDTPA 的萃砷(Ⅲ)机理。同时对实际生产中的含砷(Ⅲ)溶液进     

高砷锑氧粉和砷碱渣共焙烧过程中砷锑迁移转化机理

采用以废治废的思路,以砷碱渣为碱源加入到高砷锑氧粉中共焙烧,通过研究挥发气氛、烟尘及焙烧渣中组成成分和As、Sb含量,分析As、Sb转化迁移机理。研究表明,高砷锑氧粉和砷碱渣的共焙烧,能显著减少砷、锑的挥发;当高砷锑氧粉和砷碱渣的质量配比为1∶1时,砷的固化率由10%提高到85%;砷主要以Na₃AsO₄、NaAsO₂、As₂O₅的形式固定在焙烧渣中,锑主要以NaSbO₃、NaSbO₂的形式固定在焙烧渣中。     

MoO_4~(2-)—I—As(Ⅲ)—Luminol化学发光反应测定砷

本文研究将As(Ⅲ)催化MoO_4~(2-)氧化Ⅰ-产生Ⅰ_2的反应,与Luminol—Ⅰ_2化学发光反应相偶合,建立了测定砷的化学发光新方法.此法的检测限达到0.4ngAs/ml,线性浓度范围为1×10~(-9)～1×10~(-5)g/ml.通过巯基棉分离富集As(Ⅲ),成功地应用于天然水及岩矿样品中痕量砷的测定.     

铁负载生物炭对土壤中锑砷的稳定修复效果

我国锑矿区土壤锑与砷污染严重，化学稳定化是修复锑砷污染土壤的重要方法。以水稻秸秆为原材料，采用水热法制得比表面积高达33.11 m2/g的铁负载生物炭稳定材料，Fe3+的负载明显促进碳化过程，改善了生物炭的性能。铁负载生物炭对土壤中五价态锑、砷的稳定化效果明显高于三价态。水溶态As(Ⅴ)和Sb(Ⅴ)的稳定率分别为51.22%和58.33%，有效态As(Ⅴ)和Sb(Ⅴ)的稳定率分别为53.67%和52.33%。修复后土壤中非专性吸附态和专性吸附态锑、砷向弱结晶和结晶型铁铝氧化物结合态转化，从而实现锑砷稳定。     

Phen—Fe（Ⅱ）光度法测定铜电解液中的As（Ⅲ）和As（Ⅴ）

以氯化砷形式分离As(Ⅲ)和As(Ⅴ)后,在20％NaOH溶液中用锌还原As(Ⅲ)为胂,导入Fe(Ⅲ)溶液中吸收。通过测定Fe(Ⅱ)—Phen的吸光度间接测定铜电解液中的As(Ⅲ)和As(Ⅴ)。最大吸收渡长为512nm,表现摩尔吸光系数ε=8.8×10~4。     

反射炉精炼高砷锑粗銅

株州冶炼厂铅锌生产中付产为量较大的含铜物料,经转炉吹炼后产出高砷锑粗铜,成分为(%):Cu93～95;As 2.5～3.8,Sb 1.0～1.5。高砷锑粗铜再经反射炉精炼,产出符合电解要求的阳极。1968年以来在精炼高砷锑     

锑(Ⅲ)-铍试剂Ⅲ-TritonX-100三元体系分光光度法测定锑

研究了锑(Ⅲ)与铍试剂Ⅲ的显色反应条件,建立了分光光度法测定微量锑的新方法。结果表明,在曲拉通X-100(TritonX-100)存在下,在pH 9.07的Na2B4O7-HCl缓冲溶液中,络合物的最大吸收峰位于556 nm波长处,表观摩尔吸光系数为1.98×105L.mol-1.cm-1,检出限为0.001 8μg/mL。10 mL显色液中,Sb(Ⅲ)在0.06~10μg范围内符合比尔定律,相关系数r=0.999 9。方法可用于铜合金中锑的测定,回收率在98.5%~101.2%之间,相对标准偏差为3.1     

原子荧光光谱法测定镍系统溶液中的锑

本文研究了镍系统溶液中锑量的测定方法。样品中加入柠檬酸掩蔽高镍基体干扰,在盐酸介质中,加入抗坏血酸—硫脲混合溶液将Sb(Ⅴ)全部还原为Sb(Ⅲ),以硼氢化钾做还原剂,采用原子荧光光谱法测定样品中的锑含量。工作曲线线性范围在0～30μg/L时,相关系数为0.998。方法的RSD在4.11%～6.71%之间,样品加标回收率在85.4%～106.8%之间,准确度及精密度均满足分析要求。方法灵敏度高,操作流程简单,效果令人满意。     

焙烧气氛对含砷废弃物共烧结过程中砷锑迁移转化的影响

以砷碱渣为碱源与高砷锑氧粉共焙烧,研究在不同焙烧气氛和温度下,挥发气氛、烟尘与焙烧渣中As和Sb含量及物相变化,分析焙烧气氛和温度对As、Sb迁移转化的影响。结果表明,空气气氛下,随着焙烧温度的增加,As、Sb挥发量增大,最终分别转化成Na3AsO4、NaSbO3固定在焙烧渣中;氮气气氛下,随着焙烧温度的增加,砷挥发量逐渐减少,锑挥发量逐渐增大,最终分别转化成亚砷酸钠和亚锑酸钠固定在焙烧渣中;在氮气气氛、900 ℃条件下焙烧,可以得到Sb含量为90.77%的烟尘,且砷的固化率达95.95%。     

土著微生物参与下河套平原地下水中砷的还原作用

为查明土著微生物活动对高砷地下水形成的影响,利用河套平原高砷地下水中分离出的土著微生物(YH002)进行了微宇宙实验研究.实验结果表明:高砷地下水中加入的葡萄糖提供了微生物生长所需要的碳源,微生物大量繁殖,分泌的有机酸使溶液的pH值降低.在缺氧条件下,溶液中的OD值最高达到了0.189,pH值最低为6.22;在有氧条件下,OD值最高达到了0.286,pH值最低为6.04.溶液中As(Ⅲ)的初始质量浓度为74μg/L,占总砷质量浓度的11.2%,在加入微生物和葡萄糖后,在缺氧和有氧条件下,As(Ⅲ)的质量浓度分别为278μg/L和310μg/L,占总砷质量浓度的42%和47%.微宇宙实验说明地下水中的土著微生物能将As(V)还原成As(Ⅲ).     

从Fe~(2 )-NH_3-(NH_4)_2SO_4-O_2体系中沉淀砷

多年来 ,从湿法冶金工艺溶液中除砷一直采用砷酸铁沉淀法或氢氧化铁共沉淀法。在许多冰铜和硫化物精矿中 ,砷以 As3 存在 ,沉淀前需氧化成 As5 ,而且溶液中必须含足够量的铁。但在 Fe2 -NH3-( NH4) 2 SO4-O2 体系中沉淀砷时 ,铁不再以 Fe3O4形式沉淀 ,而是形成含 x H2 O的水合砷酸铁或多种通式为 Fe ASO4· x Fe( OH) 3的碱性砷酸铁。R.P.Das和 S.Anand研究了在 Fe2 -NH3-( NH4) 2 SO4-O2 体系中沉淀砷时 ,初始砷质量浓度、温度和氧分压的影响。试验在装有可控温度和速度的 2 L 不锈钢加压釜中进行。所有试验的转速为 5 0 …     

铁(Ⅱ)—邻菲罗啉分光光度法测定化探样品中微量砷

本文改进了银催化—Fe(Ⅱ)邻菲罗啉分光光度法测定微量砷的方法。以溴离子代替氯离子,溶液中生成的溴化银淡黄色沉淀比较致密,聚集速度快,缩短了离心时间,提高了方法的灵敏度和络合物的稳定性。Fe(Ⅱ)—邻菲罗啉的桔红色络合物最大吸收波长为510纳米,摩尔吸光系数为3.1×10~4,含砷0～8微克/8毫升符合比尔定律。在硫酸介质中,加入碘化钾确保了As(V)还原为As(Ⅲ),锑和铋的干扰以含伯胺的二甲基甲酰胺分离。     

碘化钾-溴化四丁基铵体系浮选分离锑(Ⅲ)

研究了溴化四丁基铵-碘化钾体系分离锑(Ⅲ)的行为及锑与其他金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Sb(Ⅲ)与溴化四丁基铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物[SbI4][TBA],此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层,形成界面清晰的液-固两相。当溴化四丁基铵和碘化钾的浓度分别为4.0×10-4mol/L和6.0×10-3mol/L及在pH 1.6的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,Sb(Ⅲ)的浮选率达到100%。而Al(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Sn(Ⅳ),V(Ⅴ)和Zn(Ⅱ)离子在该体系中     

高砷锑铜阳极电解精炼机理的讨论

一、前言 在铜电解精炼的一般概念中,砷锑由于As~(3 )/As、Sb~(3 )/Sb电位和Cu~2 /Cu的电位非常接近,而被认为是最有害的杂质,因此对阳极板中的砷锑含量和电解液中的含砷浓度提出了较为严格的限制。然而我厂近年来实现的高砷锑阳极的电解精炼,阳极含砷高达0.3～0.48％,锑0.2～0.4％;电解液含砷     

在混合表面活性剂存在下邻氯苯基荧光酮与锑(Ⅲ)的显色反应及其应用

在0.2～0.3mol/L HCl介质中,有CTMAB和OP混合表面活性剂存在下,锑(Ⅲ)与邻氯苯基荧光酮(o-CIPF)形成的配合物最大吸收在518nm,摩尔吸光系数为7.91×10~4,锑在0～12μg/25ml范围内服从比尔定律.Sb(Ⅲ):o-CIPF=1:2和1:5.拟定的方法可直接测定铅锌矿及铝合金中的微量锑,结果满意.