丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚体系对单体竞聚率的影响

利用Kelen—Tudos方法测算丙烯腈(AN)与N—乙烯基吡咯烷酮(NVP)自由基共聚合单体竞聚率，研究了不同反应体系对单体竞聚率的影响。结果发现：在水相悬浮聚合体系中，转化率小于18％时，两单体的竞聚率同DMS0均相溶液聚合结果相近；转化率较大时，同容液聚合结果偏差较大。H2O／DMS0混合溶剂悬浮聚合时，当水含量超过60％(质量比)后，单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近。溶剂的极性增大，rAN与rNVP值均减小。随反应温度升高，共聚反应向理想共聚方向进行。     

微波辐射下均聚和共聚反应机理

研究了微波辐射下单体均聚和共聚反应机理。利用溶剂N，N—二甲基甲酰胺(DMF)或乙醇中的自由基捕捉剂1，1—二苯基—2—三硝基苯肼(DPPH)捕捉自由基，验证反应是否为自由基历程。研究了一些单体体系如烯丙基硫脲(AT)和马来酸二丁基锡(DBTM)或单体与载体(A12O3或SiO2)混合存在下的体系。同样，共聚反应如DBTM—AT和DBTM—硬脂酸乙烯酯(SAVE)也进行了相似的聚合实验。结果表明微波辐射可以引发共聚反应，且符合自由基机理。载体可以促进自由基的生成。     

Fe—Al—α，α’—联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环已烷开环共聚

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α，α’－联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化马来酸酐（MA）与环氧环已烷（CHO）开环交替共聚，研究了Fe/Al、Fe/α，α’－联吡啶摩尔比对聚合的影响，用核磁共振技术研究了共聚物的交替度，测得共聚物中马来酸酐含量达33％以上。共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测量，分析表明共聚物分子量分散度很窄。共聚反应动力学研究表明，共聚反应速度与单体浓度呈一级关系，表观活化能为25．4kJ/mol。     

Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl(或AlEt2Cl-ZnCl2)催化剂催化丙烯腈聚合反应

研究了Ti(acac)2Cl2／AlEt2Cl催化丙烯腈聚合反应,分析了加入第三组分ZnCl2对聚合反应的影响,用^13C—NMR对聚合产物进行了表征,并探讨了聚合反应机理。结果表明,随着聚合温度的提高和聚合反应时间的增加,单体转化率增大,聚丙烯腈的分子量提高。当体系中n(AN)／n(Cat)超过一定量时,则得不到高聚物。体系中加入ZnCl2能明显提高单体转化率和产物分子量,并且产物的三单元规整结构含量明显增加。     

双（2-甲氧乙氧基）铝氢化钠合成医用生物降解性聚酯材料的工艺方法

本发明涉及-种医用生物降解性材料，特别是涉及聚酯类材料合成的新工艺方法，其特点是使用双（2-甲氧乙氧基）铝氢化钠（英文学名：sodium bis（2-methoxyethoxy）aluminum hydride，英文商品名：Red—Al，简称：Red—Al）为催化剂进行环酯类单体（L-丙交酯L～LA，D，L-丙交酯D，L-LA，乙交酯GA，-己内酯-CL等）的开环聚合反应，从而合成高度生物体安全性医用生物降解材料。这一新工艺方法避免了使用目前广泛使用的具有细胞毒性的辛酸亚锡类催化剂。本工艺采用本体聚合方法，聚合反应具有受控、活性聚合反应特点，不仅可合成均聚物，并且能用于合成具受控组成的嵌段共聚物。所用催化剂Red—Al为化学纯试剂（70％甲苯溶液，ACROS产品），无毒。本工艺无三废污染，并有很高的经济效益。     

H2O/DMSO混合溶剂对丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚反应的影响

为得到高性能的聚丙烯腈原丝,采用H2O DMSO(二甲基亚砜)混合溶剂工艺合成了丙烯腈(AN)与N 乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物。探讨了H2O DMSO混合溶剂对丙烯腈(AN)与N 乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚反应动力学的影响,计算了聚合反应表观活化能,并对共聚物进行了GPC元素分析、IR分析。结果表明:随混合溶剂中DMSO含量的增多,聚合反应速率降低,分子量降低且分布变宽,聚合物立构规整性变差;利用Kelen Tudos法测定出单体竞聚率:rAN=0.656±0.015,rNVP=2.11±0.18。在H2O DMSO=80 20(质量比),t=60℃条件下可得到适合纺丝的共聚物。     

机械活化淀粉接枝丙烯酰胺/丙烯酸反相乳液聚合动力学

淀粉接枝共聚物是一种新型功能性材料。以机械活化淀粉(mSt)为接枝母体,丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为接枝单体,研究了在淀粉/单体/乳化剂/油/水反相乳液体系中引发机械活化淀粉与丙烯酰胺/丙烯酸接枝共聚反应的动力学,考察了引发剂浓度[I]、单体浓度[M]、淀粉乳浓度[mSt]和乳化剂浓度[E]等因素对表观聚合速率Rp的影响。结果表明,在本文考察范围内动力学关系式为Rp∝[mSt]1.5[M]1.7[I]0.9[E]0.92,单体浓度和淀粉乳液浓度对聚合反应速率影响显著,聚合反应速率随体系温度升高而加快,在45~60℃范围内,聚合反应的表观活化能为89.5kJ/mol,聚合过程中单基终止与双基终止反应同时存在。     

含异丙烯基金属有机单体的阳离子型聚合反应

本文报导五种含金属有机单体的合成,包括异丙烯基二茂铁(IF),α—羟基异丙烯基二茂铁(HIF)、α—三氟甲基乙烯基二茂铁(TFF)、1,1′—双异丙烯基二茂锡(DIS)、1,1′—双异丙烯基二氯二茂钛(DIT)和七种金属有机单体的阳离子型聚合反应;比较了甲基、羟基、三氟甲基、羰基、亚硝基以及环戊二烯基环上锡(Ⅱ)、钛(Ⅳ)和钼对单体阳离子型聚合反应活性的不同影响。     

DF3、D4共聚合反应的研究

研究了D3^F,D4共聚合反应的特性，该反应是平衡开环共聚反应，当反应达到平衡以后，共聚物[η]与高聚物收率基本恒定，对碱催化剂的研究发现，强碱性催化剂有利于合成高分子量的D3^F,D4共聚物，反应温度升高，反应速率加快，其聚物分子量降低，而且ln[η]-1/T成线性关系，聚合反应初期采用高温反应，后期降低反应温度，可以达到缩短反应时间，增加共聚物分子量的目的。     

蒙脱土存在下MMA-NPMI-St无皂乳液共聚表观动力学

以2,2‘-偶氮二异丁基眯盐酸盐(AIBA)为引发剂,采用无皂乳液聚合法研究了在无机蒙脱土作用下甲基丙烯酸甲酯-N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚表现动力学。考察了蒙脱土用量、引发剂浓度、水油比及反应温度对聚合反应速率及产物分子量的影响。结果表明,聚合反应速率及产物分子量均随蒙脱土用量的增加而增加;聚合反应速率与AIBA浓度的1．4次方成正比;共聚反应的表现活化能为124．8kJ／mol。     

氟化羟基丙烯酸酯树脂的制备及聚合动力学

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯为原料,通过自由基溶液聚合,制备了氟化羟基丙烯酸酯树脂。考察了聚合温度、引发剂物质的量浓度、含氟单体及含羟基单体物质的量浓度对聚合速率的影响以及涂膜的疏水性。结果表明,当含氟单体用量为20%时,涂膜的水接触角为101°,聚合反应的表观活化能为88....     

St-g-AM反相乳液法接枝共聚反应的动力学模型

研究采用反相乳液方法进行淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应的机理,推导并修正淀粉与丙烯酰胺反相乳液法接枝共聚反应动力学模型,考察了引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]、单体浓度[M]和淀粉浓度[St]等因素对表观聚合速率的影响,验证反应动力学模型。结果表明,本实验得出的动力学关系式为:Rp∝[I]0.93[M]1.28[St]1.47[E]0.61,与理论推导出的动力学方程Rp∝[I]0.5～1[M]1～1.5[St]0.5～1.47[E]0.6基本一致,说明淀粉与丙烯酰胺在反相乳液中进行接枝共聚反应符合自由基聚合机理,引发过程由引发剂受热分解生成初始自由基和初始自由基攻击淀粉分子形成淀粉骨架自由基两部分构成;在聚合过程中,单基终止和双基终止反应同时存在。     

溶液自由基法高分子量聚丙烯腈的合成

采用以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,丙烯腈(AN)与丙烯酰胺(AM)在二甲亚砜(DMSO)溶剂中的自由基溶液共聚合,考察了单体浓度,单体配比,引发剂含量,反应温度和聚合时间等对共聚反应的影响。分别用称量法和乌氏黏度计测定了反应的转化率和聚合物的相对分子质量,用红外光谱对聚合物的结构进行了分析。研究结果表明,提高反应温度及引发剂含量,则转化率升高,分子量下降。单体浓度越高,分子量及转化率均可提高。这符合自由基聚合的一般规律。通过工艺优化,共聚物的转化率可达90%以上,黏均分子量约21万。     

α-甲基丙烯酸接枝ABS树脂的研究

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂,在1,2－二氯乙烷溶液中进行了α－甲基丙烯酸接枝ABS树脂,经红外光谱分析表明,α－甲基丙烯酸已接枝到ABS树脂上,研究了单体浓度,引发剂浓度,反应时间和反应温度对接枝聚合物接枝率,凝胶率等的影响。根据实验结果,推测终止反应主要为接枝链间的偶合终止。     

开环聚合法合成聚醚酯多元醇共聚物(Ⅰ)合成与表征

以双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂，低分子聚醚为起始剂，与邻苯二甲酸酐、环氧丙烷进行离子型开环共聚，刺得了聚氨酯用聚醚酯多元醇。通过GPC、IR和NMR测定，证明了共聚物的结构特征；讨论了聚合配方和工艺条件对单体反应速率及合成产物性状的影响，并初步探讨了反应机理。     

硫酸钙催化环氧乙烷的聚合反应

用硫酸钙催化环氧乙烷聚合得到了一种中高分子量的聚乙二醇。用红外、核磁等仪器对产物进行了表征。通过测定反应体系压降速率定性描述了聚合速率,研究发现,聚合速率与单体浓度呈二次关系,与催化剂用量呈一次关系;该反应具有准活性聚合特点。     

聚丙烯胺肟螯合纤维的合成及性能

采用＾６０Ｃｏ－γ射线预辐照方法合成了聚丙烯胺肟（ＰＰＡＯ）螯合纤维。研究了影响接枝率和胺肟基团含量的因素。结果表明，接枝率随预辐照剂量、单体浓度、反应时间和反应温度的增加而增加。羟胺溶液的ｐＨ＝７时，胺肟基团含量最高。胺肟化反应时间大于１．５ｈ，胺肟基团含量不再增加。该纤维对金的吸附容量为９９．１ｍｇ／ｇ干纤维，对钯和铜也有较好的吸附性能。     

钯催化冰片烯与一氧化碳的共聚反应

以α-蒎烯为原料合成冰片烯,以冰片烯作为聚合单体在氯化钯催化下与CO进行共聚反应。考察了氯化钯用量、反应温度、反应时间和反应压力对聚合反应的影响,结果表明,当n(Pd2+)/n(冰片烯)为0.01,CO压力2.5 MPa,搅拌速度120 r/min,反应温度60℃条件下反应2 h,冰片烯/CO共聚产物得率最高为22.03%,催化活性为4.4×102g PK/(mol.Pd.h);采用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和元素分析(EA)等方法对冰片烯/CO聚合产物的结构进行了表征,结果表明,所得到的冰片烯/CO共聚物为严格线性交替共聚物,-Mw=1.5×103g/mol,-Mn=1.1×103g/mol,D=-Mw/M-n=1.36。     

锰盐引发淀粉-丙烯酰胺接枝共聚的研究

本文研究了以锰盐为引发体系的淀粉和丙烯酰胺的接枝共聚反应。除了研究一般反应条件如引发剂用量、反应温度、反应时间、单体浓度对接枝反应的影响之外,还着重研究了淀粉用量、介质pH值、淀粉团粒大小对接枝的影响,以探讨淀粉在接枝共聚中所起的作用。     

反相悬浮淀粉接枝共聚微球反应的动力学

以K<,2>S<,2>O<,8>-Na<,2>SO<,3>氧化还原体系为引发剂,研究了可溶性淀粉与N,N'-亚甲基双丙烯酰胺在反相悬浮体系中的接校共聚动力学.考察了引发剂、交联剂、淀粉、分散剂浓度和反应温度对聚合速率的影响规律.结果表明,在实验考察范围内的动力学关系式为R<,p>oc[I]<'0.89>[M]<'1.4...