氟化聚吡啶酰亚胺的合成

用4-苯基-2,6-双[3-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]吡啶作为二胺,均苯四甲酸二酐及2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,通过常规的两步法,合成了可溶性氟化聚吡啶酰亚胺.傅里叶变换红外光谱显示在1 780,1 720,1 380 cm-1附近出现了聚酰...     

BAPP-PBAP-ODPA共聚聚酰亚胺的合成

用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和4-苯基-2,6-双(4-氨基苯基)吡啶(PBAP)作为二胺,3,3′,4,4′-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,分别经热亚胺化和化学亚胺化合成了3种聚酰亚胺。用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱表征聚合物的结构,结果表明在1 780,1 720,725 cm~(-1)附近出现了聚酰亚胺的特征吸收峰。采用热重分析,溶解性、拉伸性能和吸水率测试表征了产物性能。所合成的聚酰亚胺溶解性和热稳定性良好,在N_2气氛中,起始降解温度超过500℃;800℃质量保持率为46.2%～64.5%(化学亚胺化)和52.6%～64.8%(热亚胺化)。聚酰亚胺膜的拉伸强度、拉伸断裂应变、拉伸模量分别为107.2～109.6 MPa,7.8%～10.5%,2.13～2.28 GPa。膜的吸水率为0.68%～0.75%。     

双酚A型二胺和二酐与含吡啶环二胺共聚改性

用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和4-苯基-2,6-双(4-氨基苯基)吡啶(PBA P)作为二胺,双酚A型二酐(BPADA)作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法.分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了3种聚酰亚胺(PI).用傅里叶变换红外光谱表征聚合物的结构.结果表...     

PAPP/ODA共聚聚酰亚胺的制备与性能

以4–苯基–2,6–双[4–(4–氨基苯氧基)苯基]吡啶和4,4′–二氨基二苯醚为二胺单体,3,3′,4,4′–二苯酮四羧酸二酐为二酐单体,N–甲基–2–吡咯烷酮为溶剂,通过一次加料,得到共聚聚酰亚胺。用傅立叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪、X射线衍射仪、溶解性测试等对共聚聚酰亚胺的结构和性能进行了表征。研究结果表明,所得聚合物在1 780,1 723,1 380 cm-1左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰,实验所得的聚酰亚胺能很好地溶解在常见有机溶剂中,玻璃化转变温度为246℃,氮气气氛中,10%的热失重温度为505℃,800℃的残余率为48%。     

双酚A型二胺和二酐合成可溶性聚酰亚胺的研究

采用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,并分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了双酚A型聚酰亚胺(PI).用FTIR、DSC、TGA等对聚合物的结构和性能进行了表征.F...     

一种新型联苯型多苯氧基聚酰亚胺的合成及其表征

以2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷(双OPP-A)、对硝基氯苯、无水碳酸钾为基本原料,在冠醚作为相转移催化剂的作用下缩合制得2,2-双[3-苯基-4(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BPNPOPP);在此基础上,采用水合肼还原得到2,2-双[3-苯基-4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BPAPOPP)单体.将其与均苯四甲酸二酐(PMDA)通过缩聚反应、热环化制备了一种联苯型多苯氧基聚酰亚胺.结果表明:缩合制备BPNPOPP,收率达到97.8%以上.还原制备BPAPOPP单体,熔点160.6～161.3℃.此种单体制备的聚酰亚胺玻璃化转变温度为233.2℃,易于加工;热分解温度(质量损失率10%)为503.8℃,具有很好的耐热性能;拉伸强度达到111.8 MPa,断裂伸长率为6.68%,薄膜的热膨胀系数为49.7×10-6K-1,是一种性能优良的材料.     

DABA-BAPP-BPADA共聚聚酰亚胺的合成与性能

用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)及3,5-二氨基苯甲酸(DABA)作为二胺,2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了可溶性共聚聚酰亚胺。用FT-IR对聚合物的结构进行了表征,性能测试采用了溶解性测试、DSC、TGA、拉伸测试和吸水率测试。FT-IR图谱表明,在1 780cm~(-1)、1720 cm~(-1)和740 cm~(-1)左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰。共聚聚酰亚胺在常见有机溶剂中可溶,并且有很好的热稳定性,玻璃化转变温度T_g为226.5℃,在氮气氛中降解起始温度508.5℃,800℃质量保持率为46.5%。共聚聚酰亚胺膜的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率分别为109.7MPa、2.25GPa和15.2%。     

新型含吡啶环芳香二胺及其可溶性聚酰亚胺的合成与表征

以苯甲醛和3-(4-硝基苯氧基)苯乙酮(NPAP)为原料,通过改进的Chichibabin反应制备了硝基化合物4-苯基-2,6-双[3-(4-硝基苯氧基)苯基]吡啶(PNPP),再用Pd/C和水合肼将PNPP进行还原,成功制备了一种新型含吡啶环的芳香二胺4-苯基-2,6-双[3-(4-胺基苯氧基)苯基]吡啶(PAPP)。以PAPP作为二胺,3,3′,4,4′-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)作为二酐,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,经热或者化学亚胺化形成聚酰亚胺,制得了一种新型的含吡啶环聚酰亚胺。所得聚酰胺酸和聚酰亚胺的粘度分别为0.59 dL/g和0.56 dL/g。化学亚胺化所得的聚酰亚胺速溶于常见有机溶剂如DMF、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、四氢呋喃(THF)等。制得了柔韧的聚酰亚胺膜,膜有很好的热稳定性,玻璃化转变温度(T_g)为230.8℃,氮气氛中10%失重温度为552.0℃,同时,膜还有较好的力学性能,拉伸强度为88.6 MPa,拉伸模量为1.04 GPa,断裂伸长率为8.7%,膜的吸水率为0.89%。     

基于一种含吡啶的氟化二胺的聚酰亚胺合成与性能

对苯二酚依次与2-氯-5-硝基三氟甲苯和2-氯-5-硝基吡啶进行亲核取代反应，还原后制备了一种含吡啶杂环的氟化二胺单体6-{4-[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯氧基}吡啶-3-胺，并采用两步法将其与二酐聚合，得到4种芳香族聚酰亚胺（PI）。对所得PI的溶解性、耐热稳定性、光学性能、力学性能进行了测试。结果表明，基于4,4’-氧双邻苯二甲酸酐和六氟二酐的PI在常见有机溶剂中均具有良好的溶解性。N2氛围下，这些PI的5%和10%热失重温度分别在548.8～594.2和566.3～609.7℃之间，玻璃化转变温度在226～290℃之间，具有良好的耐热稳定性。这些PI薄膜有较好的光学透明度和力学性能，截止波长在382～438 nm范围内，500 nm处的透过率在52%～78%范围内，拉伸强度为98.3～110.5 MPa，杨氏模量为1.86～2.14 GPa，断裂伸长率为9%～23%。     

马来酰亚胺封端的叔丁基侧基聚酰亚胺合成和应用研究

用自制的叔丁基二胺单体1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-叔丁基苯（BATB）与三种二酐3,3’,4,4’-二苯醚四酸二酐（ODPA）、3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐（BTDA）、2,2’-双[4-（3,4-二羧苯氧基）苯基]丙烷四酸二酐（BPADA）反应,以马来酸酐作为封端剂得到了一系列链中含酰亚胺环的内扩链双马来酰亚胺,齐聚物的相对分子质量控制为4000～10000。将所得的溶解性好的双马来酰亚胺固体粉末溶于极性溶剂后,直接涂覆铜箔形成20μm涂层,干燥,再经程序升温固化,可以得无胶型挠性覆铜板,具有优异的耐热性、尺寸稳定性及低的吸水性。     

可溶性PBAP-ODPA-BPADA共聚聚酰亚胺的合成与性能

用4-苯基-2,6-双(4-氨基苯基)吡啶作为二胺,3,3′,4,4′-二苯醚四羧酸二酐和双酚A型二酐作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了3种聚酰亚胺。用傅里叶变换红外光谱对聚合物的结构进行表征,表明在1 780,1 720,725cm-1附近出现了聚酰亚胺的特征吸收峰。采用溶解性测试、X射线衍射、热重分析、拉伸测试和吸水率测试表征了产物性能。所合成的共聚聚酰亚胺溶解性较好,溶于常见有机溶剂。所合成的聚酰亚胺膜热稳定性良好,在氮气氛中,起始降解温度超过500℃,10%失重温度为547.1～601.5℃,800℃质量保持率为64.8%～67.2%。聚酰亚胺膜的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率分别为105.8～112.6 MPa,2.24～2.32 GPa,9.5%～10.2%。膜的吸水率为0.96%～0.98%。     

可溶性BAPP-MDA-ODPA共聚聚酰亚胺的合成与性能

用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)作为二胺,3,3,′4,4′-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过常规的两步法,分别经热亚胺化和化学亚胺化过程合成了可溶性共聚聚酰亚胺。用FT-IR对聚合物的结构进行了表征,FT-IR测试结果表明在1 780 cm-1、1 720 cm-1和725 cm-1左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰。采用溶解性测试、DSC、TGA、拉伸测试和吸水率测试对产物的性能进行了测试。共聚聚酰亚胺在常见有机溶剂中可溶,并且有很好的热稳定性,在氮气氛中,起始降解温度超过500℃,800℃质量保持率为58.2%。共聚聚酰亚胺膜的拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率分别为103.5 MPa,2.36 GPa和11.7%。同时共聚聚酰亚胺膜还有很低的吸水率,为0.87%。     

Synthesis and characterization of formal-group-containing diisocyanates and polyimides therefrom

Four new formal-group-containing diisocyanates, namely, bis(3-isocyanatophenoxy) methane, bis(4-isocyanatophenoxy)methane, bis[2-(3-isocyanatophenoxy)ethyl] formal, and bis[2-(4-isocyanatophenoxy)ethyl] formal, were synthesized by the Curtius rearrangement from the corresponding dicarboxylic acids. The diisocyanates were polycondensed with pyromellitic dianhydride (PMDA) and benzophenonetetracarboxylic dianhydride (BTDA) in dimethylacetamide (DMAc) to obtain formal-group-containing polyimides. These polyimides were characterized by viscosity measurements, IR spectroscopy, X-ray diffraction, and thermogravimetric analysis.     

Synthesis and characterization of novel polyimides derived from 2,6-bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoyl]pyridine dianhydride and aromatic diamines

A novel pyridine-containing aromatic dianhydride monomer, 2,6-bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoyl]pyridine dianhydride, was synthesized from the nitro displacement of 4-nitrophthalonitrile by the phenoxide ion of 2,6-bis(4-hydroxybenzoyl)pyridine, followed by acidic hydrolysis of the intermediate tetranitrile and cyclodehydration of the resulting tetraacid. A series of new polyimides holding pyridine moieties in main chain were prepared from the resulting dianhydride monomer with various aromatic diamines via a conventional two-stage process, i.e. ring-opening polycondensation forming the poly(amic acid)s and further thermal or chemical imidization forming polyimides. The inherent viscosities of the resulting polyimides were in the range of 0.51-0.68 dL/g, and most of them were soluble in aprotic amide solvents and cresols, such as N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, and m-cresol, etc. Meanwhile, some strong and flexible polyimide films were obtained, which have good thermal stability with the glass transition temperatures of 221-278 °C, the temperature at 5% weight loss of 512-540 °C, and the residue at 800 °C of 60.4-65.3% in nitrogen, as well as have outstanding mechanical properties with the tensile strengths of 72.8-104.4 MPa and elongations at breakage of 9.1-11.7%. The polyimides also were found to possess low dielectric constants.     

a-ODPA共聚的耐高温热塑性聚酰亚胺的研究

以2,3,3',4'-二苯醚四甲酸二酐(a-ODPA)为单体,与不同配比的4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)和1,4-苯二胺(1,4-PDA)共聚,制备了一系列的聚酰亚胺(PI)。结果表明,随着1,4-PDA摩尔分数的增加,Tg(玻璃化转变温度)从279℃逐渐上升到328℃,同时比浓对数黏度从110 mL/g逐渐下降到40 mL/g(DMAc,25℃)。当1,4-PDA的摩尔分数不超过0.4的时候,该PI在DMAc、DMF、NMP、DMSO和γ-丁内酯中具有良好的溶解性,塑料样条在220℃的高温下,力学性能的保持率良好。     

Synthesis and properties of novel organosoluble polyimides derived from 1,4-bis[4-(3,4-dicarboxylphenoxy)]triptycene dianhydride and various aromatic diamines

A novel triptycene-based dianhydride, 1,4-bis[4-(3,4-dicarboxylphenoxy)]triptycene dianhydride, was prepared from 4-nitro-N-methylphthalimide and potassium phenolate of 1,4-dihydroxytriptycene (1). The aromatic nucleophilic substitution reaction between 4-nitro-N-methylphthalimide and 1 afforded triptycene-based bis(N-methylphthalimide) (2), which hydrolyzed and subsequently dehydrated to give the corresponding dianhydride (3). A series of new polyimides containing triptycene moieties were prepared from the dianhydride monomer (3) and various diamines in m-cresol via conventional one-step polycondensation method. Most of the resulting polyimides were soluble in common organic solvents, such as chloroform, THF, DMAc and DMSO. The polyimides exhibited excellent thermal and thermo-oxidative stabilities with the onset decomposition temperature and 10% weight loss temperature ranging from 448 to 486 °C and 526 to 565 °C in nitrogen atmosphere, respectively. The glass transition temperatures of the polyimides were in the range of 221-296 °C. The polyimide films were found to be transparent, flexible, and tough. The films had tensile strengths, elongations at break, and tensile moduli in the ranges 95-118 MPa, 5.3-16.2%, and 1.03-1.38 GPa, respectively. Wide-angle X-ray diffraction measurements revealed that these polyimides were amorphous.     

高温缩聚法制备高透明性聚酰亚胺薄膜

以不同摩尔比的二胺单体1,3?双（4’?氨基苯氧基）苯（TPE?R）、2,6?二氨基甲苯（2,6?DAT）和二酐单体4,4’?氧双邻苯二甲酸酐（ODPA）为原料进行三元聚合,采用高温熔融缩聚法合成了一系列聚酰亚胺（PI）薄膜。通过红外、紫外光谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪等表征与测试了PI薄膜的微观结构、光学性能、热稳定性及溶解度等。结果表明,合成的模塑粉和薄膜已经亚胺化完全,薄膜的最大透过率均在80 %以上,玻璃化转变温度最高接近290 ℃,800 ℃时残炭率均在55 %以上;合成的所有模塑粉均能完全溶解在常见有机溶剂N,N?二甲基乙酰胺（DMAc）、N?甲基吡咯烷酮（NMP）、N,N?二甲基甲酰胺（DMF）和二氯甲烷（DCM）中。