新一代乙烯氧氯化催化剂的工业应用

采用共沉淀-浸渍法制备出新一代乙烯氧氯化BC-2-002A催化剂,考察了BC-2-002A催化剂的物性指标和催化性能,同时与进口催化剂进行了对比。采用加压流化床反应器对BC-2-002A催化剂进行了活性评价,在反应温度(225±2)℃、反应压力0.2M Pa、气态空速1 600h-1、原料气配比n(C2H4)∶n(HC l)∶n(O2)=1.64∶2.00∶0.64的条件下,HC l转化率大于等于99.50%,1,2-二氯乙烷(EDC)的纯度大于等于99.50%,尾气中CO2的体积分数小于1.00%。将BC-2-002A催化剂应用于200kt/a乙烯氧氯化制氯乙烯工业装置,对各项主要技术指标进行了重点监控。工业应用试验结果表明,添加助催化剂,有效改进了BC-2-002A催化剂的催化性能。与进口催化剂相比,BC-2-002A催化剂的活性好,转化率高,副反应少,产品DEC的纯度高。     

氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂

对用共沉淀法研制的乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的制备工艺条件进行了考察，并用流化床反应装置对催化剂的活性及选择性进行评价，其结果ＨＣｌ转化率＞９９．５％，二氯乙烷纯度＞９８．５％。     

氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的工业应用

乙烯氧氯化催化剂用于２０万吨／年氯乙烯装置上，经４年运行结果表明，在２１０℃、０．１８ＭＰａ的反应条件下，当ＨＣｌ、Ｃ２Ｈ４及Ｏ２通过流化床时，ＨＣｌ转化率＞９９．５％，产品ＥＤＣ纯度＞９８．５％。     

北京化工研究院乙烯氧氯化催化剂工业应用成功

由中国石化北京化工研究院和齐鲁石化分公司承担的新一代乙烯氧氯化催化剂工业应用试验通过了中国石化组织的技术鉴定。     

乙烯氧氯化反应异常现象分析与对策

<正> 氯碱厂从日本东洋工程公司(专利商日本三井东压株式会社)引进的氯乙烯装置于1988年5月30日正式投料试运。氧氯化单元于6月15日投料试运,负荷42％,7月14日停车。这段时间,虽然四开四停,但就氧氯化反应本身来说是正常的,开停的原因主要来自外界影响。大检修以后,氧氯化二单元于9月14日投料开车,一开始就出现异常现象。诸如:分布板压差升高、反应器温度分布发生异常现象、反应气急冷塔底水相HCl浓度升高等。虽经多方努力,仍然不能消除这些异     

乙烷的氧氯化反应

采用常规浸渍法制备乙烷氧氯化催化剂,研究了掺杂不同的镧量对催化性能的影响.结果表明,当掺杂镧的质量分数为5%时催化剂的催化性能最好.用XRD、BET等手段对掺杂镧质量分数为5%的催化剂进行了表征,XRD的结果表明,氯化镧有稳定氯化钾晶相的作用,氯化钾晶相的破坏导致催化剂结构不稳定是催化剂失活的原因之一.     

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅱ．反应历程及动力学

以ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂，在２１１—２５１℃内，研究了近似工业反应器内反应气氛变化条件下的乙烯氧氯化反应机理及动力学。提出了吸附－氧化还原反应机理，合理地解释了试验现象，利用平衡态近似法推得了相应的动力学机理方程式，得到了试验数据的验证。对试验结果的进一步处理发现，该催化剂在反应温度升至２３３℃左右，反应活化能有一突降现象，并首次指出其原因可能是该催化剂在制备方法上的不同所致。最终还求得了简明、实用的幂函数速率方程式。在本试验温度范围内，该式的计算值和试验值的总平均相对误差均小于５．５％。     

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅰ．催化剂表面的物理结构及化学状态

借助现代检测设备，对目前工业上使用的乙烯氧氯化反应ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂表面的结构和化学状态进行测试分析结果表明，在正常反应条件下，活性组份ＣｕＣｌ＿２的流失并不严重，反应过程中反应气氛的不同主要是通过改变催化剂表面的Ｃｌ／Ｃｕ原子比来影响催化剂的化学活性；吸附在催化剂表面上的水，在２００℃以上的反应温度下已基本被脱除。同时，在反应过程中，催化剂表面活性组份Ｃｕ上进行的是氧化－还原反应，而且表面孔径会变大，比表面减小，机械强度也随之降低。     

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅲ．小型流化床热模研究

在建立催化剂的小型流化床热模试验装置的基础上，考察了原料气配比及反应温度对主、副反应效果的影响。结果表明，提高原料气中Ｃ＿２Ｈ＿４和Ｏ＿２的配比均能提高反应的ＨＣｌ转化率。而增加原料气中ＨＣｌ的配比能有效地抑制乙烯的燃烧副反应；反应温度的升高也能促进ＨＣｌ转化率升高。反应过程动力学的计算与分析表明，本反应体系在ＨＣｌ转化率达到较高（＞９０％）时，将转为传质控制；同时还验证了前文Ⅰ中所得的本征动力学速率方程是可靠的。     

乙烯氧乙酰化催化剂颗粒异形化的研究

采用颗粒异形化技术研究了球状颗粒开孔孔径和孔数目对乙烯氧乙酰化催化剂活性和选择性的影响。结果表明，适当增加颗粒外表面积，可以提高催化剂的活性和选择性，且单孔颗粒的催化剂性能优子多孔颗粒。     

乙烯直接氯化制二氯乙烷的工艺分析

采用300 m L反应釜进行乙烯直接氯化的实验,对低温、中温和高温氯化3种乙烯直接氯化工艺的二氯乙烷选择性和系统热负荷进行比较,考察Na Cl助催化剂用量和乙烯与氯气的分压比对二氯乙烷选择性的影响。实验结果表明,与低温氯化工艺相比,中温和高温氯化工艺二氯乙烷的选择性分别降低了约0.10%和0.25%,但系统热负荷与低温工艺相比从624.7 k J/h分别降至304.1 k J/h和265.2 k J/h;Na Cl助催化剂的加入可打破Fe Cl3的二聚体,当Na Cl与Fe Cl3的摩尔比为1∶3时能明显提高二氯乙烷的选择性;乙烯与氯气的分压比为1.25时,低温、中温和高温3种氯化工艺的二氯乙烷选择性分别可达到99.90%,99.86%,99.81%。     

乙烷氧氯化制氯乙烯研究进展

介绍了近年来国内外乙烷氧氯化催化剂及工艺的开发应用现状和发展趋势.在已开发的技术中,以铜为主活性组分的催化剂显示出较好的应用前景;以EVC公司独特的加氢工艺效果最好,已建成了中试装置.     

1,2-二氯乙烷氧氯化制四氯乙烯反应研究

对1,2-二氯乙烷、氧气、氯化氢氧氯化制四氯乙烯反应体系进行了热力学分析,并通过实验考察了在Deacon反应催化剂的直接作用下,反应温度、反应空速、氧气及氯化氢与1,2-二氯乙烷间的物质的量比对反应结果的影响。热力学分析表明,生成四氯乙烯总反应为自发向右进行较完全的放热反应,适当降低温度有利于反应的进行。实验结果表明,较佳工艺条件为:反应温度410℃,空速0.54h~(-1),氯化氢、氧气和1,2-二氯乙烷三者的物质的量比2.76∶1.97∶1。在此条件下反应,1,2-二氯乙烷的转化率为99.20%,四氯乙烯的选择性可达到86.23%。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备及性能

在乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备中,加入了不同的给电子体,得到了孔容为0.298 mL/g,比表面积为326.6 m2/g,平均孔径为32.45×10-10m的高效催化剂。考察了催化剂的催化活性、氢调敏感性和乙烯/1-丁烯共聚性能,并与催化剂BCH和催化剂RZ进行了对比。结果表明,以乙二醇二甲醚为给电子体制备的催化剂颗粒形态好,催化活性最高(41.1 kg/g),所制备的聚合物堆密度为0.34 g/cm3,100μm以下细粉质量分数为1.24%,低聚物质量分数为0.64%,催化剂的综合性能优于催化剂BCH和催化剂RZ。     

乙烯淤浆聚合PEM高效催化剂的制备与应用

以乙氧基镁为载体,四氯化钛和三乙基铝为组分,制备了PEM高效催化剂。分别采用PEM催化剂和德国Basell公司生产的THB催化剂,在中试装置上以淤浆法制备了氯化聚乙烯专用树脂高密度聚乙烯(HDPE)。结果表明,PEM催化剂的活性约为THB催化剂的10倍;由前者制备的HDPE专用树脂堆密度较后者高,达到约0.41 g/cm3,且试样性能达到Q/SY 1352—2010标准。在氯化聚乙烯生产装置上,分别以PEM催化剂和THB催化剂生产的氯化聚乙烯专用树脂HDPE以及韩国LG公司的6040为原料,在氯化工艺基本相同的条件下,制备的氯化聚乙烯产品性质相似。     

氧氯化装置和方法

本发明涉及使用氯化氢和氧气将烯烃氧氯化为氯代烷烃的装置（1）和方法。装置（1）具有进入流化床反应器（14）的包含催化剂颗粒（13）的流化床（12）的气体入口（4，5，6）和至少一个位于流化床（12）上方的反应气体出口（11）以及用于放热的氧氯化反应的热控制的冷却布置（15）。沿着流化床（12）以垂直分布布置多个用于相同入口气体的气体入口（4，5，6）。