电合成对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——最佳反应条件的选择及成对电解的探讨

本文确定了直接电还原和以锌盐为媒质的间接电还原硝基苯为对氨基苯酚的优选条件;并对成对电解作了初步研究。结果表明直接和间接电还原硝基苯为对氨基苯酚都有重要的实用价值,成对电解也是可行的。     

专利选登

硝基苯电解还原制备对氨基苯酚的方法公开号 CN 1342785A 公开日 2002.4.3申请人华东理工大学 一种硝基苯电解还原制备对氨基苯酚的方法。本发明通过向阴极电解液中投加抗氧剂和根据电解过程中对氨基苯酚的浓度变化及时调整电流密度和阴极电解液的流速,从而提高电解过程的对氨基苯酚选择性和电流效率,从而提高了对氨基苯酚的收率,并不需要回收溶剂,降低了生产成本,且易于工业化实施。     

硝基苯电解还原制备对氨基苯酚所用离子膜的选择

本文对硫酸介质中硝基苯电解还原制备对氨基苯酚过程所用离子膜进行了中试评价，结果表明，Ｎａｆｉｏｎ４００系列的离子交换膜能满足工艺要求。     

蔗糖电合成山梨醇的工艺研究

探索了以蔗糖为原料．经水解成转化糖（等量葡萄糖和果糖），在带隔膜电解槽中电解还原制取山梨醇的新工艺，考察了阴极及隔膜材料、pH值、电流密度和电解时间等对电解还原反应的影响，确定了较佳的工艺条件，为实现这一过程的工业化提供了依据。     

对氨基苯酚的技术、应用及市场

分析了对氨基苯酚的国内外生产及消费概况，评述了对 氨基苯酚的各种工艺技术路线；对最有发展前途的两种先进工艺（硝基苯电解还原和硝基苯催化加氢还原）给予了重点介绍。     

对氨基苯酚合成工艺进展

介绍了对氨基苯酚的合成工艺:对硝基苯酚法、苯酚亚硝化法、苯酚偶合法和硝基苯法,并对其优缺点作了评述。提出硝基苯催化加氢还原和有机电解还原是有前景的新工艺。     

硝基苯在发泡铜阴极上电还原为对氨基苯酚研究

研究了以发泡铜为阴极材料 ,硝基苯电解还原制备对氨基苯酚。考察了反应物浓度、介质酸度、电解温度、电解电流、电极尺寸等因素对对氨基苯酚产率的影响。在 80℃ ,硫酸介质体积分数为 2 0 % ,硝基苯在体积分数为 2 0 %正丁醇水溶液中的浓度 1 .8mol L ,通氮气 75mL min ,电解电流 4A条件下 ,电解 2h ,对氨基苯酚的产率达到 93%以上 ,电流效率高于 92 %。     

硝基苯电解还原制备对氨基苯酚

用旋转圆柱电极反应器和固定床反应器电解还原硝基苯制备对氨基苯酚(PAP)。在温度约85℃、槽电压约2.0伏、硫酸浓度约为20％的条件下,对氨基苯酚的摩尔收率为80％,电流效率大于75％。电解液经萃取及重结晶,得到纯度大于99％的PAP白色晶体,熔点为189℃。文章还讨论了该工艺工业化的若干问题。     

硝基苯间接电还原制备对氨基苯酚

以发泡铜为阴极材料,ZnSO4为反应媒质,硫酸溶液为导电介质,对硝基苯阴极间接电还原制备对氨基苯酚进行了研究,并考察了温度、酸度、媒质浓度、电解电压等实验条件对反应产率的影响。结果表明,硝基苯阴极间接电还原制备对氨基苯酚的最佳条件为:温度65℃,20%硫酸溶液,电解电压2.0 V,通电量为85%理论通电量,硝基苯浓度2.0 mol/L,媒质浓度0.1 mol/L,最高产率能达到94.4%,具有工业化应用前景。     

对氨基苯酚的合成工艺优化

本文以亚硝酸钠、苯酚为原料先制得对亚硝基苯酚,再用硫化钠还原制得对氨基苯酚。对还原反应采用正交试验进行工艺研究。优化后的工艺反应条件稳定,收率较原来提高了3.5%,具有一定的应用价值,为对氨基苯酚的工业化生产提供了依据。     

硝基苯电解还原制备对氨基苯酚过程优化研究

研究了固定床电化学反应器内硝基苯电解还原制备对氨基苯酚的过程特性。实验测定了反应速率、选择性及电流效率。实验结果与模型计算结果吻合较好。该反应在优化操作条件下的摩尔选择性≥８０％，电流效率≥７５％，反应器表现电流密度≥１５００Ａ／ｍ￣２。     

草酸电合成乙醛酸的研究

用极谱法对草酸在汞阴极还原为乙醛酸进行了研究，得到了电解草酸制取乙醛酸的较佳参考条件。选用Cu—Hg合金板作阴极，对草酸进行恒电位电解，草酸转化率达85％，电流效率达65％。     

硝基苯加氢还原制对氨基苯酚的工艺探讨

本文介绍了当前国内外生产对氨基苯酚三种主要工艺路线,并叙述了硝基苯加氢还原制对氨基苯酚工艺的调研情况,认为中国专利85103667A提出的从硝基苯高选择性地催化氢化制备对氨基苯酚的工艺有探索价值。     

微电解-Fenton净化对氨基苯酚废水研究

采用微电解工艺及微电解-Fenton工艺处理对氨基苯酚废水。结果表明,处理200 mL浓度为0.5 g/L对氨基苯酚废水,单独微电解工艺,在pH为3,废铁屑投加量50 g/L,铁炭质量比为20∶1,反应60 min, COD和色度去除率分别为40.25%和42.28%。微电解-Fenton联用,在pH为3,铁炭质量比为20∶1,双氧水投加量30 mL/L,反应60 min, COD和色度去除率分别达到93.72%和95.7%。     

间接电解还原制备DSD酸的研究

研究了在Ｈ２ＳＯ４水溶液中，将Ｔｉ４＋离子电解还原成Ｔｉ３＋离子，再用Ｔｉ３＋离子化学还原４，４’－二硝基芪－２，２’－二磺酸制备ＤＳＤ酸的间接电解还原方法，并讨论了影响Ｔｉ４＋离子电解还原的一些工艺条件。     

对氨基苯酚的制备及进展

对氨基苯酚(HO- -NH_2,p-aminophcnol)是制备染料、药物、抗氧剂、感光材料等的重要中间体,纵观其制备方法及有关研究,对氨基苯酚制备工艺的改进具有一定的指导意义。 铁粉还原或催化加氢还原对硝基苯酚是制取对氨基苯酚的传统工艺;近十多年来,国外开发了在酸性介质中,选择合适的催化剂,将硝基苯还原成对氨基苯酚的     

分光光度法测定硝基苯电解还原液中的对氨基苯酚

用分光光度法直接测定硝基苯电解还原液中的对氨基苯酚。该方法具有简便、快速、准确的特点。溶液中的其它组分对测定无干扰。     

间接电解还原制备DSD酸的研究

研究了在Ｈ２ＳＯ４水溶液中，将Ｔｉ＾４＋离子电解还原成Ｔｉ＾３＋离子，再用Ｔｉ＾３＋离子化学还原４，４＇－二硝基芪－２，２＇－二磺酸制备ＤＳＤ酸的间接电解还原方法，并讨论了影响Ｔｉ＾４＋离子电解还原的一些工艺条件。     

硫酸介质中硝基苯电解还原制备对氨基苯酚过程中铅阳极的设计和操作优化

本文探讨了硫酸介质中硝基苯电解还原制备对氨基苯酚中试过程中铅阳极的设计和操作优化问题。为硫酸介质中有机电化学合成的工业化作理论和技术准备。     

硝基苯选择加氢制对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——以Pd/Al_2O_3作催化剂的合成方法

本文研究了以Pd/Al_2O_3为催化剂,在酸性介质中硝基苯选择催化合成对氨基苯酚的反应。添加DMSO可明显提高反应选择性。在选定较佳条件下,硝基苯转化率为56.0％,对氨基苯酚选择性为55.6％。