9-(4-叔丁基苯氧基)-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮的合成及其紫外光谱研究

利用6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌为原料,合成了9-(4-叔丁基苯氧基)-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮并进行了表征。研究表明:在365 nm紫外光照射下,9-(4-叔丁基苯氧基)-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在421 nm处,而ana-form在490 nm和524 nm处显示出特征双峰。     

9-苯氧基-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮的合成与光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌为起始原料,合成了9-苯氧基-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮,通过元素分析、IR、1H NMR和E IM S对其结构进行了表征。研究表明：9-苯氧基-并四苯[5,6-bc]吡喃-2,8-二酮可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在421 nm处,而ana-form在490 nm和524 nm处显示出特征双峰,并且在354、388和450 nm处有3个等吸光点。     

6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌为起始原料,合成了6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在396 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在341、365和406 nm处有三个等吸光点。     

6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌为起始原料,合成了6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-甲氧基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在395 nm处,而ana-form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰,并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌和对叔丁基苯酚为原料,合成了6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-叔丁基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在397 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在341、365和406 nm处有三个等吸光点。     

6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的光致变色性质

以6-氯-5,12-萘并萘醌和对硝基苯酚为原料,合成了6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌,通过元素分析、IR、1H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明:6-(4-硝基苯氧基)-5,12-萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应,trans-form的最大吸收峰出现在393 nm处,而ana-form在453 nm和482 nm处显示出特征双峰,并且在343、372和404 nm处有三个等吸光点。     

6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物的合成及生物活性

6-甲基-5,6-二氢吡喃-2,4-二酮和二硫化碳、碘甲烷缩合得到5,6-二氢吡喃-2,4-二酮的二硫缩醛化合物,然后和取代肼反应得到1位取代和2位取代6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物。其化学结构通过单晶X衍射、1HNMR、13CNMR、元素分析证实。生物活性测试结果初步表明,该类化合物表现出一定的杀菌和对前列腺癌细胞PC3的抑制活性。     

6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6－氯－5，12－萘并萘醌为起始原料，合成了6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌，通过元素分析、 IR、1 H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明：6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应， trans－form的最大吸收峰出现在395 nm处，而ana－form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰，并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

一些含噻唑杂环的萘酰亚胺衍生物的合成

以6-溴-1H,3H-苯并[de]吡喃-1,3-二酮为起始原料,通过硝化、氢化还原、关环和亚酰化反应,合成了3个含噻唑杂环的萘酰亚胺衍生物:N-丙基-9-苯基-苯并[de]噻唑[4,5-g]异喹啉-4,6-二酮、N-丁基-9-苯基-苯并[de]噻唑[4,5-g]异喹啉-4,6-二酮和N-羟乙基-9-苯基-苯并[de]噻唑[4,5-g]异喹啉-4,6-二酮.产物经过IR、1HNMR和元素分析进行了表征.     

5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成

以1-溴萘为原料,合成了5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴,总产率为63.1%。其中,对中间体2-(1-萘基)苯甲醛、7-甲基-7H-苯并[C]芴和7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成工艺进行了优化。优化反应条件为:2-(1-萘基)苯甲醛合成中,催化剂Pd(dppf)Cl2质量分数3.0%,反应温度40℃,反应时间2 h,产率96.8%;7-甲基-7H-苯并[C]芴合成中,催化剂Amberlyst 15型离子交换树脂的质量分数0.6%,反应温度110℃,反应时间4 h,产率95.4%;7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴合成中,n(对甲苯磺酸甲酯)∶n(7-甲基-7H-苯并[C]芴)=2.5∶1,反应温度40℃,产率91.0%。产品结构通过1HNMR和ESI-MS进行了表征。     

3,4,5-三氟-2-甲基苯类液晶化合物的合成与性能

以3,4,5-三氟苯酚、3,5-二氟-4'-烷基联苯为原料,经酚羟基保护反应、丁基锂/碘甲烷上甲基反应、Williamson醚化反应等5步反应最终合成4-[二氟(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)甲基]-3,5-二氟-4'-烷基联苯类化合物。纯化后目标产物的气相色谱纯度≥99.5%,总收率约为47%,结构经~1HNMR及GC-MS确证。其中,合成2-(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)四氢吡喃适宜的物质的量比为n(2-(3,4,5-三氟苯氧基)四氢吡喃)∶n(丁基锂)=1∶1.2,3,4,5-三氟-2-甲基苯酚和4-溴二氟甲基-3,5-二氟-4'-烷基联苯醚化反应的最优化条件为在DMSO中反应4 h。将该化合物添加到液晶的基础配方中,能降低旋转粘度(γ1),提高液晶的响应速度,增加介电各向异性(Δε),降低阈值电压。     

维甲酸X受体拮抗剂HX-531的合成工艺优化

以邻硝基苯胺和2-溴-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘为原料,经缩合、取代、还原、酰化、环合得到关键中间体4-(5,7,7,10,10-五甲基-7,8,9,10-四氢-5H-苯并[b]萘并[2,3-e][1,4]二氮杂-12-基)苯甲酸甲酯,再经硝化、水解得到目标产物4-(5,7,7,10,10-五甲基-2-硝基-7,8,9,10-四氢-5H-苯并[b]萘并[2,3-e][1,4]二氮杂-12-基)苯甲酸,反应总收率为24.7%,目标化合物结构经1H NMR和ESIMS谱确证。     

氟嘧菌酯中间体(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟的合成

[目的]旨在找出一条适合工业化生产(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟的工艺路线。[方法]以4-羟基香豆素为原料,经硝化、水解、甲胺化、环合、醚化、碱性重排合成(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟。[结果]该合成路线总收率为14.3%,含量为95.4%(GC)。[结论]该路线收率较高且操作简便,可作为工业生产路线。     

萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成与表征

通过氮杂Wittig反应合成了7种萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物。首先用2-萘酚、氰乙酸乙酯和芳醛通过Knoevenagl-Cope缩合得到2-氨基萘并吡喃(Ⅰ),(Ⅰ)再与三苯基膦反应得到膦亚胺中间体(Ⅱ)。(Ⅱ)与芳基异氰酸酯采用aza-Wittig反应得到碳二亚胺(Ⅲ)。(Ⅲ)再分别与胺、醇、酚反应合成了萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮Ⅳ(a-g)。目标化合物结构经1H-NMR、MS和IR进行了表征。试验考察了亲核试剂及反应条件对产品收率的影响。结果表明,亲核试剂空间位阻小反应速度较快,收率高;若有吸电子基团时,反应时间缩短。     

超声辅助离子液体[DHC 3 dabco][BF 4“一锅法”水相反应的合成研究]催化四氢苯并[b]吡喃

制备了一种以三乙烯二胺(DABCO)为基础的碱性离子液体[DHC3dabco][BF4],在超声环境下以芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料,该离子液体为催化剂,在水相中合成四氢苯并[b]吡喃类衍生物。应用该催化剂反应条件温和、反应时间短、操作简便、收率高。在简单活性亚甲基化合物的基础上探讨了其他活性亚甲基化合物与芳香醛及双甲酮的反应。     

超声辅助离子液体[DHC_3dabco][BF_4]催化四氢苯并[b]吡喃“一锅法”水相反应的合成研究

制备了一种以三乙烯二胺(DABCO)为基础的碱性离子液体[DHC3dabco][BF4],在超声环境下以芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料,该离子液体为催化剂,在水相中合成四氢苯并[b]吡喃类衍生物。应用该催化剂反应条件温和、反应时间短、操作简便、收率高。在简单活性亚甲基化合物的基础上探讨了其他活性亚甲基化合物与芳香醛及双甲酮的反应。     

PBDB-T∶ITIC基有机太阳能电池活性层制备工艺的优化

使用由聚合物供体聚([2,6’-4,8-双-((2-乙基己基)-噻吩-5-基)苯并[1,2-b;3,3-b]二噻吩]-alt-[Chemicalbook1,3-双-(噻吩-5基)-5,7-双-(2-乙基己基)苯并[1,2-c∶4,5-c’]二噻吩-4,8-二酮])(PBDB-T)和非富勒烯受体3,9-双(2-亚甲基-(3-(1,1-二氰基亚甲基)-茚满酮)-5,5,11,11-四(4-己基苯基)-二噻吩并[2,-d∶2’,3’-d’]-S-茚满并[1,2-b∶5,6-b’]二噻吩(ITIC)组成的活性层材料,通过从转速,溶液浓度和给受体配比等方面调控活性层的制备工艺,来提高电池的光电转化效率。活性层制备工艺的优化使器件的效率提高了10.67%。     

BBI 608的合成

以1,4-萘醌为起始原料,经Thiele-Winter反应,水解、氧化后得2-羟基-1,4-萘醌,再与3,4-二溴丁酮环合反应后,氧化得抗癌药物小分子2-乙酰基-4H,9H-萘并[2,3-b]呋喃-4,9-二酮(BBI 608),总收率18.99%。目标化合物结构经ESI-MS、~1H NMR确证。     

微波辐射下3-烯丙基-5-苯亚甲基-2,4-噻唑烷二酮的合成

5 取代苯亚甲基 2 ,4 噻唑烷二酮系列衍生物是一类具有广泛生物活性的物质[1] ,可用于治疗糖尿病[2 ] 、牛皮癣[3 ] 、肥胖症[4] ,也常用作抗菌剂[5] ,抗惊厥剂[6] 。其通常是由 2 ,4-噻唑烷二酮与芳香醛在催化剂存在下发生Knoevenagel缩合反应合成[7,8] 。将微波辐射技术应用于有机合成是 80年代后期兴起的一项新技术[9] ,微波在有机合成中的应用已发展成一个新领域———MORE化学 (MicrowaveInducedOrganicReaction) [10 ] 。本文报道了微波辐射法合成新化合物 3 烯丙基 5 苯亚甲基 2 ,4 噻唑烷二酮。SNHOO Cl DMF ,K2 CO3MWI…     

5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮-2-磺酰胺的合成

以丁烯酸和2-巯基噻吩为原料,经加成缩合制得3-(2-噻吩硫基)丁酸(2);以氯化亚砜氯化,三氯化铝催化环合得5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮(3);再经磺化、氯化、氨解反应合成得5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮-2-磺酰胺(1)。其中经均匀设计优化了环合反应条件为:n(2)∶n(氯化亚矾)∶n(三氯化铝)=1∶3∶1.5,于20℃反应2h。以2-巯基噻吩计,1合成总收率为30.49%,结构经IR、MS、1HNMR确证。