2,4,5-三羟基苯丁酮的合成研究

讨论了2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP)的催化合成方法。结果表明,以1,2,4-三羟基苯为起始原料,在惰性气体保护和催化剂AlCl3的存在下,在芳香烃与水组成的二元混合溶剂中,与丁酸酐反应,经过芳香烃溶剂的后处理,可以得到2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP),产率最高达86%,该方法的优点在于原料易得,操作条件简单,易于控制,收率稳定,产品质量高,成本低。     

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉，考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响，确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1；反应温度：120～140℃；反应时间：50-60min。还利用IR，UV—VIS，热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。     

喹啉杂环类中间体6-溴-4-氯-3-硝基喹啉的合成研究

通过以6-溴-3-硝基-4-羟基喹啉、草酰氯为主要原料,以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,二氯甲烷为溶剂合成了6-溴-4-氯-3-硝基喹啉。主要考查了反应物配比、催化剂用量、反应时间和溶剂用量等因素对产物收率的影响。实验表明,优化反应条件为:n(6-溴-3-硝基-4-羟基喹啉)∶n(草酰氯)∶n(N,N-二甲基甲酰胺)=1.0∶1.5∶0.08,反应时间2 h时,收率为93.44%,质量分数达99.6%。该合成方法操作简单,环境污染少,有工业应用前景。     

4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐的合成

以香草醛和硝基甲烷为原料，通过缩合、还原和成盐反应，合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙胺盐酸盐，并通过IR和1HNMR对其结构进行了表征。进一步探讨了反应温度、催化剂用量和反应物摩尔比对缩合反应产率的影响以及还原剂的制备、反应温度和反应时间对还原反应产率的影响，还原产率达到66．8％。     

3(5)-氨基吡唑-4-甲酸乙酯的合成研究

以乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和水合肼为原料,考察了溶剂、温度以及原料配比对产率的影响,确定了初步的反应条件,所得的3(5)-氨基吡唑-4-甲酸乙酯,产率达到了85％;并用岛津FTIR-8400型红外分光光度计和NMR-500型核磁共振仪进行结构表征,WATERS-600E型HPLC测定含量。本实验具有产率高、溶剂易回收、温度易控制等优点。     

催化加氢合成6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并(噁)嗪-3(4H)-酮

6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3（4H）-酮（Ⅱ）是合成除草剂丙炔氟草胺的关键中间体,该文采用雷尼镍催化加氢还原7-氟-6-硝基-2H-1,4-苯并噁嗪-3（4H）-酮（Ⅰ）高收率的制得了目标化合物Ⅱ,确定了最佳合成工艺条件：反应温度80℃,反应时间5h,催化剂用量为原料质量的5％,氢气压力6MPa,产品的收率95．2％,质量分数98．5％,溶剂和催化剂循环使用5次,对收率和产品质量分数无影响。产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

2,2,3-三氯-3-苯基-3-(3-甲基苯甲酰基)丙腈的合成研究

以苯甲酰氯、四氯化碳、间甲基苯甲酰氰为原料,合成了标题化合物。重点考察了氰化过程中不同原料配比、反应温度、时间、溶剂和催化剂用量对收率的影响。实验结果表明,其最佳反应条件为:n(1,1,2-三氯-2-苯基乙烯)∶n(3-甲基苯甲酰氰)=1∶1.2,二氯甲烷为反应溶剂,3 mmol催化剂三乙胺,室温反应5 h,总收率达80.6%。     

2,5-二甲基-4-羟基-3-己酮的合成

以摩尔比为２∶１的金属钠和异丁酸甲酯为原料，用石油醚（６０～９０℃）作溶剂，在反应过程中加入与金属钠等摩尔的三甲基氯硅烷作为易发生副反应中间体的捕获剂，在室温下反应５ｈ合成了标题物。产率８９.４％，比文献［２］产率提高１４.４％。     

(R)-(+)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)丙胺的消旋

为提高抗抑郁药度洛西汀合成收率,降低生产成本,研究了中间体拆分副产物(R)-(+)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)丙胺在不同有机羧酸溶剂、反应温度、反应时间、共溶剂剂量下的消旋化反应。实验表明,以乙酸作溶剂,温度90℃,x(水杨醛)=0.1作共溶剂,反应8 h,最后消旋率达到100%,收率为70%。在同样实验条件下将反应投料量扩大至200 g,平均消旋率达99.2%,平均收率达90.8%,所得消旋体可以重新用于光学拆分及合成产物度洛西汀。     

1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物的合成工艺研究

以2,2-二氯-4'-甲基苯乙酮为原料,在六水合氯化铁促进下,与羟胺盐和乙二醛反应,得到1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物。研究了反应时间、物料配比、溶剂的种类和三氯化铁的用量等因素对环化反应的影响,优惠条件下的收率达到87.5%。该法原料来源广、成本低、反应条件温和、收率高,具有工业化应用前景。     

月桂酸常温改性纳米氧化铝的工艺研究

为了增加纳米氧化铝与有机材料的相容性和节约能耗,文章研究了在常温条件下以月桂酸为改性剂对纳米氧化铝进行表面改性的过程。研究了月桂酸的量、改性溶剂的选择、改性时间对纳米氧化铝改性的影响并优化了改性工艺。优化的工艺条件为:改性溶剂,二氯甲烷;改性剂的量,4%;改性时间,60分钟。在该工艺条件下,改性后纳米氧化铝的活化度可以达到93%以上。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

硝基甲苯催化加氢制备甲基苯胺新工艺

研究了以甲基苯胺为溶剂,采用纳米催化剂,催化加氢硝基甲苯制备甲基苯胺的绿色工艺。考查了反应压力、反应温度、搅拌转速、甲基苯胺用量、硝基甲苯用量、催化剂用量等反应条件对加氢反应的影响,确定了最佳工艺条件。结果表明,硝基甲苯与甲基苯胺加入量比为4∶10(质量比),催化剂加入量为硝基甲苯加入量的10%,在反应温度100~120℃,H2压力1.2~1.4 MPa,搅拌速率1500r/min的反应条件下,硝基甲苯的转化率达到88.5%以上,甲基苯胺的选择性可达100%。反应过程中催化剂可重复使用。整个工艺过程安全环保,成本低,能耗低,收益高。     

对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯

在对甲苯磺酸存在下，由乙二酸和正丁酸合成了乙二酸二丁酯，当己二酸、正丁酸和对甲苯磺酸的质量比为1：4：0.2，回流分水30min，该酯收率可达96.6%。     

Processing and characterization of electrospun poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) nanofibrous membranes

Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) (PHBHHx) nanofibrous membranes were first fabricated via electrospinning from chloroform (CHCl₃) or CHCl₃/dimethylformamide (DMF) polymer solutions. The electrospinning conditions such as the polymer concentration, the solvent composition, and the applied voltage were optimized in order to get smooth and nano-sized fibers. The crystalline structure, the melting behaviors and the mechanical properties of the obtained nanofibrous membranes were characterized. With pure CHCl₃ as the solvent in the electrospinning process, the finest smooth PHBHHx fibers were about 1 μm in diameter. When DMF is added to CHCl₃ as a co-solvent, the conductivity and volatility of the solution increased and reduced, respectively, and the electrospinnability of the polymer solution increased as a result. The averaged diameters of PHBHHx fibers could be reduced down to 300-500 nm when the polymer concentration was kept at 3 wt%, the ratio of DMF/CHCl₃ was maintained at 20/80 (wt%), and the applied voltage was fixed at 15 kV during electrospinning. WAXD and DSC results indicated that the crystallization of the PHBHHx nanofibers was restricted to specific crystalline planes due to the molecular orientation along the axial direction of the fibers. The crystallization behaviors of the electrospun nanofibers were significantly different from that of the cast membranes because of the rapid solidification and the one-dimensional fiber size effect in the electrospinning process. Mechanically, the electrospun PHBHHx nanofibrous membranes were soft but tough, and their elongation at break averaged 240-300% and could be up to 450% in some cases. This study demonstrated how the size of electrospun PHBHHx fibers could be reduced by adding DMF in the solvent and gave a clue of the presence of oriented molecular chain packing in the crystalline phase of the electrospun PHBHHx fibers.     

一种新型吡唑烷酮的合成及晶体结构

以对甲氧基肉桂酸甲酯与对异丙基苯肼为原料,合成得到了1-（4-异丙基苯基）-5-（4-甲氧基苯基）-3-吡唑烷酮,利用溶剂挥发法得到该化合物的单晶。同时对其进行了元素分析、核磁表征和X-射线单晶衍射分析。晶体结构分析结果表明：该晶体属于单斜晶系,P2（1）／n空间群,a=14．737（3）nm,b=7．1490（14）nm,c=17．493（3）°nm,d=90．00（3）°,β=112．03（3）°,γ=90．00°,Dc=1．258g／cm^3,Z=4,F（000）=664,μ=0．087×10^-6nm^-1,最终偏差因子分别为R=0．1473,wR=0．2097。分子内氢键和分子间作用力使得晶体结构稳定性增强。     

偶氮液晶BMAB的合成研究

从对正丁基苯胺出发,通过重氮化、偶氮化、甲基化等一系列反应,合成了具有光学活性的小分子偶氮液晶4-正丁基-4’-甲氧基偶氮苯(BMAB)。通过不同反应条件的比较,对产品的合成路线进行了优化改进,具有较好的应用前景。     

煤基直接碳燃料电池硫处理工艺探索

煤炭是我国的主要能源,以燃烧煤为主的煤炭利用过程产生了大量的温室气体CO2、含硫化合物气体等。通过煤基直接碳燃料电池发电,理论热力学效率接近100%,而且可以实现CO2的零排放,是煤高效、低碳洁净利用的关键技术,其大规模推广应用却受到原煤含硫化合物引起的硫中毒的制约。通过对现有煤脱硫工艺进行分析,提出洗选→化学氧化→电化学氧化→离子液体萃取→溶剂萃取→高温固硫(PCESTO)阶段联合处理工艺对原煤进行脱硫处理,可以有效降低煤中硫含量,定向转化直接碳燃料电池中硫的存在形式,减少和消除硫对直接碳燃料电池电极的毒化作用。     

抗氧剂736的合成研究

以6-叔丁基邻甲酚为主要原料,与二氯化硫在环己烷溶剂中反应,合成抗氧剂736,即4,4’-硫代双（6-叔丁基邻甲酚）。确定了最佳工艺条件为：以环己烷为溶剂,在反应温度18～22℃,反应时间3h,6-叔丁基邻甲酚与二氯化硫物质的量比为2．0：1．05,溶剂与6-叔丁基邻甲酚体积比为3．0：1．0。在此条件下进行合成的抗氧剂736收率达到82％以上,超过文献值13％。产物结构经红外光谱和元素分析确证。