FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂的工业应用

基于加氢裂化生产化工原料的需求,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(FRIPP)开发了FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂。该催化剂以富含介孔结构的改性Y型分子筛作为裂化组分,以Mo-Ni活性金属作为加氢组分,采用加氢活性强化技术制备,催化剂开环反应能力显著提高,与此同时,通过系列综合降成本措施的实施,催化剂成本显著降低。FC-76催化剂于2017年5月在上海石化1 500 kt/a加氢裂化装置上实现工业应用,取得良好的工业运行效果。与采用FC-76催化剂前的上一周期相比,本周期裂化催化剂采购成本降低近750万元;同时,本周期在加工原料更加劣质化的情况下,装置能耗下降2.31 kg标油/t原料,重石脑油收率提高5.94百分点;喷气燃料产品收率提高5.43百分点,尾油BMCI值降低1.9单位。     

FC-52化工型加氢裂化催化剂的研制及分析

针对当前炼化企业对化工型加氢裂化催化剂的需求,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院开发研制了FC-52化工型加氢裂化催化剂。该催化剂以富含介孔结构和酸性位可接近性好的ASSY分子筛为主要裂化组分,以金属钼-镍为加氢组分,采用混捏法技术制备而成。与USSY分子筛相比,ASSY分子筛介孔比表面积提高了150%,介孔孔容提高了60%,大幅提高了分子筛的扩散性能和酸性位可接近性,使得FC-52加氢裂化催化剂具有良好的加氢开环性能和加氢裂化活性。以伊朗VGO为原料,与同类型的加氢裂化催化剂相比,FC-52催化剂的重石脑油选择性提高了0.9~1.5百分点;加氢裂化尾油在收率相同时,其BMCI值降低1.0~1.3单位。FC-52催化剂制备过程简单,稳定性好,产品适应性强,具有广阔的应用前景。     

加氢裂化催化剂FC-38的性能及应用

以新型介孔材料Al-SBA-15与深度改性Y型分子筛复合后得到的微介孔复合分子筛作为主要酸性组分,钨镍为加氢组分,开发了单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38,考察了其物化性质、反应性能与工业应用效果,并与FC-34的性能进行了对比.结果表明:壳层Al的引入在不影响分子筛水热稳定性的同时提供了弱酸性位;与单一Y型分子筛相...     

抚顺院新一代加氢裂化催化剂研制成功

<正>中国石化抚顺石油化工研究院研制开发的FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂研制技术,通过了中国石化科技部组织的技术评议。该院研究开发的新一代加氢裂化催化剂以富含介孔结构的高效改性Y型分子筛为裂化组分,以金属钼镍为加氢组分,采用混捏法与金属再分散制备技术,催化剂孔结构畅通开放,活性中心利用效率显著提高,选择性加氢裂化反应能力明显加强,可灵活生产优质化     

新一代轻油型加氢裂化催化剂的研制

针对国内外炼油形势的新变化,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院创新了Y型分子筛的“两步造孔技术”,发明了控制Y型分子筛方钠石笼迁移的“酸性位重构技术”,创造出双介孔结构的高效DMY(Double Mesopore Y)分子筛,并研制了新一代轻油型加氢裂化催化剂FC-82。与FC-52催化剂相比,FC-82催化剂的堆积密度降低了13%;在相同转化率下,重石脑油收率明显增加,两次评价试验分别提高了2.0,1.7百分点,尾油芳烃指数(BMCI值)基本相当。使用FC-82催化剂,可以兼顾重石脑油和乙烯裂解原料的生产,在高转化率试验条件下可实现最大量生产重石脑油。     

FC-14单段加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了FC-14单段加氢裂化催化剂在新建1．5Mt／a单段加氢裂化装置的工业应用。分析了开工过程中FC—14催化剂装填、硫化、原料油切换等相关技术问题。根据装置运行初期标定的产品质量、产品收率对催化剂活性、选择性进行分析评价。结果表明,FC—14催化剂初期活性、中问馏分油选择性高,装置产品质量优良。     

Y型分子筛/介孔氧化铝核壳结构复合物的制备及其在重油裂化中的应用

制备了核-壳结构Y型分子筛/介孔氧化铝复合物,所制备复合物具有Y型沸石分子筛核心和虫洞状介孔氧化铝壳层。以所制备复合物为活性组分的催化裂化催化剂具有大比表面、大孔体积以及良好的大分子酸性位可接近等物理结构特性,从而显示了优良的重油催化裂化性能。与以单纯Y型沸石为活性组分的催化剂相比,所制备催化剂重油转化率增加了2.73个百分点,重油产率和焦炭产率分别下降了2.23和1.28个百分点。     

FC-24加氢裂化催化剂的首次工业应用

介绍了FC-24加氢裂化催化剂在扬子石化股份公司芳烃厂加氢裂化装置上首次工业应用的情况。标定结果表明。FC24催化剂具有较高的活性且稳定性好，产品选择性好，产气少、C5＋液收高。与3905催化剂相比。在原料油性质和工艺条件相当的情况下，FC-24催化剂的反应温度可降低14．9℃，重石脑油收率比3905催化剂高0．63个百分点，C5＋液收高1．16个百分点，氢耗略低，经济效益显著。     

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，改性β分子筛为第2酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料，在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上，考察了FC-48催化剂的反应性能，与同类型FC-50催化剂进行对比评价，并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比，FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入，引入了更多的B酸中心，在相同条件下，反应温度降低4~5 ℃，中间馏分油选择性提高约1.1个百分点；FC-48催化剂经1 100 h运行后，反应温度升高1 ℃，升温速率仅为0.022 ℃/d，各馏分产品性质保持不变，具有良好的稳定性；工业放大FC-48催化剂产品质量稳定，物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。     

FRIPP新一代加氢裂化催化剂的研发及应用

针对国内炼油企业普遍存在压减柴油、降低柴汽比、多产优质化工原料(石脑油和加氢裂化尾油)以及产品质量升级的应用需求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了新一代富含介孔结构的FC-52和FC-80加氢裂化催化剂。新一代催化剂具有丰富的介孔结构和优异的多环环状烃选择性开环转化能力,实验室对比评价结果表明,与参比催化剂相比,控制相同转化深度条件下,反应活性提高3~6℃、石脑油收率提高0.8~1.5百分点、BMCI值(芳烃指数)下降0.8~1.3单位。FC-52/FC-32/FC-80级配催化剂体系在中国石油化工股份有限公司天津分公司Ⅱ套加氢裂化装置应用结果表明,尾油中切入轻组分柴油(198~340℃的柴油馏分,在尾油中占比近30%)后,其BMCI值仅有13.1,尾油切割分离柴油馏分后,其尾油BMCI值仅为8.7。     

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油（可用作蒸汽裂解制乙烯原料）的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高,开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂的研究

以改性Y型分子筛为主要酸性组分、钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备了FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂，在实验室装置上进行了该剂与国外较高水平的同类催化剂的对比评价试验，并进行了工业放大试验。评价结果表明．FC-26催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性，产品质量优良，达到了国外参比剂的水平。工业放大结果表明，FC-26放大催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。     

多级孔分子筛对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应性能的影响

以多级孔Y分子筛为酸性组分,采用孔饱和浸渍法制备了含分子筛的CoMoP/Al2O3加氢催化剂,通过X射线衍射、N2吸附-脱附、高分辨透射电镜、吡啶吸附红外光谱等表征手段对分子筛样品进行物化性质分析,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为模型化合物,在固定床高压微反装置上考察多级孔分子筛的加入对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应活性的影响。结果表明,多级孔Y分子筛较高的外表面积和介孔体积有利于提高分子筛B酸中心的可接近性。与参比剂CoMoP/Al2O3-Y相比,B酸酸量较高的多级孔Y分子筛催化剂的酸催化反应活性明显增强,总加氢脱硫反应活性提高。随着分子筛强B酸酸量的增加,含Y分子筛催化剂的甲基转移反应活性明显提高。     

FC-80专用加氢裂化催化剂的研制

针对目前高档润滑油基础油市场的需求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(简称FRIPP)以高效BSSY分子筛为主要裂化组分,采用先制备催化剂载体后浸渍活性金属的制备方法,制备了润滑油基础油型加氢裂化催化剂FC-80,用所生产高黏度指数加氢裂化尾油作为生产高档润滑油基础油的原料。用高效催化性能的BSSY分子筛作为主要裂化组分的FC-80催化剂具有加氢裂化活性高和加氢开环性能优异的特点,生产的加氢裂化尾油中两环以上环状烃含量和芳烃含量明显降低。以伊朗减压柴油为原料,在控制相同转化率的条件下,与国内同类型催化剂相比,加氢裂化反应温度降低了5~7℃,加氢裂化尾油中两环以上环状烃质量分数降低了15.3%~17.4%,加氢裂化尾油的黏度指数提高了7单位。FC-80催化剂制备过程简单,反应过程稳定性好,产品适应性强,具有广阔的应用前景。     

LTAG工艺专用催化剂SLG-1的研发与应用

针对加氢催化裂化轻循环油（LCO）的性质特点,开发了具有丰富中孔结构和强B酸活性的高可接近性Y型分子筛,具有更高的开环裂化反应能力。在此基础上,匹配重油预裂化能力和容炭能力强的基质,开发了加氢LCO回炼专用催化裂化催化剂SLG-1。工业应用结果表明：液化气收率降低了1.58百分点,汽油收率增加了4.00百分点,总液体收率增加2.17百分点。     

加氢裂化催化剂FC-80B研制与应用总结

为适应润滑油产品质量升级换代速度加快的现状,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院通过提高催化剂对原料油中的大分子多环环状烃选择性加氢开环能力,以及降低反应过程中的过度反应和副反应,研制出加氢裂化催化剂FC-80B,能有效提高加氢裂化尾油的黏度指数。在相同转化率下,与参比催化剂相比,重石脑油收率降低了约1.2百分点,尾油产品黏度指数提高了3单位,尾油产品BMCI值降低了约1.2单位。FC-80B催化剂适用于生产高黏度指数和低BMCI值的加氢裂化尾油产品,具有广阔的应用前景。     

多级孔ZSM-5分子筛催化剂对四氢萘加氢裂化多产轻质芳烃反应的影响

采用碱处理法制备了多级孔ZSM-5分子筛,并分别以多级孔ZSM-5分子筛和常规ZSM-5分子筛作为酸性组分制备了加氢裂化催化剂。采用氮气吸附-脱附、X射线衍射光谱、吡啶吸附红外光谱、氨气吸附-脱附、透射电镜等分析手段对分子筛样品进行表征。采用高压固定床微型反应装置对四氢萘在加氢裂化催化剂上的加氢裂化反应性能进行评价。结果表明：在反应温度350 ℃、氢分压4 MPa、氢/油体积比500/1、质量空速5.9 h^-1、反应时间2 h的反应条件下,与常规ZSM-5分子筛加氢裂化催化剂相比,多级孔ZSM-5分子筛加氢裂化催化剂对四氢萘的转化率提升了10百分点以上,BTX收率提升了2～8百分点,开环反应选择性提高了约20百分点。这是因为介孔的引入提高了四氢萘对分子筛内部酸性位点的可接近性,是提高其开环反应选择性和BTX收率的关键因素。     

水热处理和硝酸处理对改性Y分子筛性能的影响

采用水热处理和硝酸处理相结合的方法对Y分子筛进行改性,并采用N2吸附-脱附、XRD、NH3-TPD、Py-FTIR、27Al MAS NMR、SEM等方法对改性前后的Y分子筛进行了表征。考察了不同改性方法对Y分子筛的孔结构、晶相结构、酸性以及Y分子筛催化剂加氢裂化性能的影响。实验结果表明,随水热处理温度的升高,Y分子筛的脱铝量增大,比表面积减小,总酸量降低;随硝酸浓度的增加,Y分子筛中的非骨架铝脱除,相对结晶度、比表面积和硅铝比增大。以改性后的Y分子筛制备的加氢裂化催化剂的活性和选择性得到改善,其中Y分子筛经680℃水热处理和0.6 mol/L硝酸处理后制备的加氢裂化催化剂,在保持较高正十二烷转化率的前提下,具有良好的中油(C4~8烃)选择性,中油收率为51.07%。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

FC-22贵金属加氢裂化催化剂的研究

以NH3-TPD、低温氮吸附等表征手段,考察了分子筛脱铝深度对催化剂性能的影响及催化剂酸量及孔结构对贵金属加氢裂化催化剂活性及选择性的影响,并在小型装置上进行了活性稳定性评价实验.