一种新型三氮唑铱(Ⅲ)配合物的合成和表征

以5-(4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-1,2,4-三唑(fdpt)为环金属配体、乙酰丙酮(Hacac)为辅助配体合成出一种新型铱(Ⅲ)配合物Ir(fdpt)2(acac)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X衍射对其组成和化学结构进行了表征。结果表明,该配合物化学组成为C25H25F2Ir N6O2,属于单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数为a=1.58917(14) nm,b=1.64798(15) nm,c=1.06146(9) nm,β=94.741(3)°,V=2.7704(4) nm³,Z=4。     

两种新型铱(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

分别以2-苯基吡啶(ppy)为第一配体,以1-苯基-1,3-丁二酮(phbd),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(pmbp)为第二配体合成了两个新的铱配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd),通过红外光谱、元素分析和核磁共振对其化学组成进行了结构表征,表征结果与理论吻合良好;配合物在紫外吸收光谱图上的290~310 nm处出现了强的配体自旋允许的单重态π-π*跃迁吸收峰,在400~460 nm处出现了配合物分子内金属铱到配体的单重态和三重态电荷跃迁吸收峰(1MLCT和3MLCT);同时配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd)在荧光光谱上522、518 nm处出现了强的绿光发射。     

一种红光铱配合物的合成、晶体结构及性能

以1-苯基异喹啉(piq)为主配体，以3-甲基-2-吡啶甲酸(mecid)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(piq)₂(mecid)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X射线衍射对其化学组成和结构进行了表征。采用热失重(TGA)曲线分析了其热稳定性质，热分解温度为325℃。采用紫外-可见光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明，化学组成为C₃₇H₂₆Ir N₃O₂，属于三斜晶系，P₁/n空间群。晶胞参数为a=8.3130(4) nm,b=11.4866(5) nm,c=15.3737(7) nm,α=75.726(2)°，β=83.005(2)°，γ=88.785(2)°，V=1.4120(11) nm³,Z=2。光物理性质显示最大发射波长为618 nm，为红色发射的铱磷光配合物。     

铱配合物(Ir(ppy)2(SFO))的合成及结构表征

在乙二醇单乙醚介质中,将二聚体Ir2(μ-Cl2)(ppy)4和辅助配体2-噻吩甲酰三氟丙酮(SFO)在碱性条件下,加热回流反应,一步生成了铱配合物Ir(ppy)2(SFO),产率85.2%。采用核磁共振(¹H-NMR、¹³C-NMR)和质谱等分析表明产物为目标配合物。     

一种中性铱磷光配合物的合成及表征

合成了一种含有苯基吡啶单元的中性铱磷光配合物Ir(dfppy)2(fubudio)(dfppy:2,4-二氟苯基吡啶;fubudio:1-(2-糠酰)-1,3-丁二酮)。通过元素分析、核磁共振谱(1H-NMR和13C-NMR)、质谱和红外光谱等表征手段确认了它的组成和化学结构。并采用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行测试,常温下,其最大发射位于569 nm处,显示黄绿光发射。     

一种离子型铱磷光配合物的合成及表征

以2-苯基吡啶(ppy)为环金属配体、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶(Dtbbpy)为N^N辅助配体,PF6-为对阴离子,合成了一种离子型磷光配合物[Ir(ppy)2(Dtbbpy)]+PF6-,产率为91.0％.通过元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(1H-NMR和13C-NMR)和质谱(MS)对其...     

两种嘧啶基噻吩类磷光铱配合物的合成及表征

以2-嘧啶基噻吩(pymbt,L1)和2-嘧啶基苯并噻吩(pymbtp,L2)作为环金属化主配体,二(二苯基磷酰)亚胺(Htpip)作为O^O型辅助配体,合成了两种新型磷光金属铱配合物(pymbt)2Ir(tpip)(Ir1)和(pymbtp)2Ir(tpip)(Ir2)。通过核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其进行了结构表征,用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱进行了光物理性质的研究。结果表明,铱配合物Ir1和Ir2在溶液中的最大发射峰分别为563 nm和619 nm,为橙黄光和红光。在无水无氧二氯甲烷溶液中相对量子效率分别为6.3%和10.1%,磷光寿命为0.50μs和0.63μs。同时采用含时密度泛函理论(TDDFT)对配合物Ir1和Ir2的最低能量电子跃迁进行了计算,结果与实验测得的相应光谱数据对应的趋势相符。     

一种2-苯基吡啶铱配合物的合成及结构表征

采用无水无氧真空线技术(Schlenk),以氯桥二聚体(ppy)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(ppy)_2为原料,在碱性条件下与配体苯甲酰丙酮反应合成出磷光材料配合物Ir(ppy)_2(bza)。通过调整反应物比例,缩短了反应时间,产率提高至83%。采用元素分析、核磁共振谱(~1H-NMR、~(13)C-NMR)、质谱和红外光谱等表征手段,确定了产物的分子结构。     

盐酸溶液中铱(Ⅲ)氯水配合物的萃取行为

研究了TBP、 5 0 %TAPO -煤油溶液在HCl介质中对铱 (Ⅲ )氯水配合物的萃物行为。结果表明 :当 [HCl]<3mol/L时 ,铱 (Ⅲ )氯水配合物在一定程度上被 5 0 %TAPO -煤油溶液萃取 ,且随着HCl浓度的增加 ,其萃取率降低 ;当 [HCl]>3mol/L时 ,其萃取率均很低 ,几乎不被萃取。通过对萃取后的水相、有机相紫外 -可见光谱和红外光谱的表征 ,研究了它们的萃取机理     

一种喹啉类铱配合物的合成及光物理性能研究

以2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmpq)为主配体,4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbby)为辅助配体,合成出一种新型离子型铱配合物[Ir(dmpq)₂(dtbbpy)]PF₆。通过元素分析、质谱、核磁共振谱(¹H和¹³C)、红外光谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,通过热重分析测试了配合物的热稳定性。结果表明,所合成的苯基喹啉类铱配合物呈稍微扭曲的八面体配合物,其发射波长为587 nm,热分解温度为380℃,具有足够的热稳定性,是一种潜在的黄光材料。     

两种离子型铱配合物的合成、光物理性质及对OH-的检测

以两种2,2’-联吡啶衍生物为中性配体,2-(3-氟苯基)吡啶为环金属配体,合成了两种新型的离子型Ir(Ⅲ)配合物Ir1和Ir2。利用核磁、质谱和晶体结构分析确认了配合物Ir1和Ir2的结构。配合物Ir1和Ir2在CH₂Cl₂溶液中的最大发射波长分别为570和528 nm,为橙红光和黄光。两种配合物在无氧CH₂Cl₂溶液中的量子产率分别为0.88和0.57,磷光寿命分别为2.43和2.40μs。通过理论计算详细讨论了中性配体的取代基种类对其光谱性质的影响。在配合物Ir1的DMSO/H₂O溶液中加入OH^-后,其发射峰强度提高了近100倍,溶液的发光颜色由红色变为明亮的绿色,检出限为8.47×10^-6 mol/L。机理研究表明,OH^-取代了Ir1的中性配体上的溴取代基,形成了新的含有羟基的配合物,从而改变了Ir1的光谱特性,实现对OH^-的高选择性和高灵敏度检测。     

黄光铱配合物Ir(dmppy)2(popy)的合成及光物理性能研究

设计合成了一种新的中性铱磷光配合物Ir(dmppy)2(popy),该配合物以2,4-二(3,5-二甲基苯基)吡啶为环金属配体,2-(2-羟基苯基)吡啶为辅助配体。通过核磁共振氢谱和碳谱(¹H-NMR、¹³C-NMR)确证了配合物的化学结构,采用光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,采用热分析研究了配合物的热稳定性。该配合物在二氯甲烷中的最大发射波长为575 nm,为黄光发射铱磷光配合物。     

蓝光材料FIrpic的合成、结构表征及光物理性能测试

以水合三氯化铱和 dfppy 为原料,在乙二醇单乙醚溶剂中反应得氯桥二聚体(dfppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(dfppy)2,然后在碱性条件下与2-吡啶甲酸反应合成出 FIrpic。通过核磁共振谱(1HNMR、13CNMR)、质谱、红外光谱和单晶X射线衍射等确定了分子结构,高效液相色谱法(HPLC)测试了纯度,利用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱对其光物理性能进行了测试。结果表明：FIrpic为电中性八面体配合物,在476 nm处出现了较强的蓝光发射,其合成产率大于90%,纯度为99.22%,该方法适于FIrpic的批量制备。     

铱磷光配合物Ir(dfppy)2(phbudio)的合成及表征

以氯桥二聚体[Ir(dfppy)2(μ-Cl2)]2、1-苯基-1,3-丁二酮为原料合成了一种铱磷光配合物Ir(dfppy)2(phbudio),产率86.0%,并通过元素分析、核磁共振谱、质谱和红外光谱表征确认了目标产物的化学结构。通过紫外-可见吸收以及荧光光谱对其光物理性质进行测试,其常温最大发射位于522 nm处,显示发射强烈的绿光,初步推测该铱磷光配合物发射可能来自金属铱到环金属配体和辅助配体的电荷转移(MLCT)跃迁。     

对伞花烃二氯化钌(II)二聚体的合成及表征

采用无氧Schlenk真空技术,在无水乙醇介质中,将水合三氯化钌与α-水芹烯加热回流,一步合成了对伞花烃二氯化钌(II)二聚体([Ru(p-cymene)Cl2]2)化合物,产率93.8%,用溶剂缓慢挥发法培养出单晶。元素分析、质谱(MS)、核磁共振(¹H-NMR、¹³C-NMR)和红外光谱(IR)等分析表明产物为目标化合物;X射线单晶衍射仪表征获得的晶体结构参数表明,该化合物为正交晶系、Fdd2空间群,[Ru(p-cymene)Cl2]2为二聚体化合物。     

二甲基碘化金的合成与结构表征

以甲基碘化镁和氯金酸钾为原料,在乙醚和正己烷混合溶液中合成一种制备有机金化合物的关键中间体—二甲基碘化金([(CH3)2Au I]2)。通过元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和单晶X射线衍射测定和表征了其化学结构。二甲基碘化金为碘桥双核配合物,每个金原子与2个甲基和2个碘离子配位,形成四配位的平面正方形,2个配位单元通过碘离子桥联,处于同一平面。     

CTAB-TBP-Au(CN)_2-萃合物水分子数的测定

添加表面活性剂后,碱性氰化液中的金被高效萃取,水分子在萃合物结构中提供氢键。以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂的体系具有很好的萃金效率,用~(198)Au示踪活化、微库仑水分测定(卡尔-费休法)和红外光谱法对该体系进行了分析,并用线性拟合的方式研究有机相中水和金的定量关系。结果表明,萃合物中水浓度与金浓度线性相关,摩尔比约为4;红外光谱分析结果显示,有机相中的金、氰根和水的含量有固定比例,萃合物具有稳定的化学组成。     

蓝光铱配合物的合成、结构表征及光物理性能测试

在碱性条件下,以铱的氯桥二聚体(dfppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(dfppy)2和乙酰丙酮反应合成出高效磷光材料二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-C2,N'](乙酰丙酮)合铱(III)(Ir(dfppy)2(acac))。用核磁共振谱(1H NMR、13C NMR)、红外光谱和单晶X射线衍射等表征手段确定了分子结构,用高效液相色谱法测定了纯度,用光致发光光谱测试了光物理性能。结果表明,合成的配合物组成及结构与实际一致,Ir(dfppy)2(acac)为电中性八面体配合物,Ir-O、Ir-C、Ir-N键的平均长度分别为0.2160(14)、0.1998(11)、0.2030(15)nm,在484 nm处出现了较强的蓝光发射。方法的合成产率大于90%,纯度99.70%,适于批量制备。     

Synthesis and phosphorescence properties of Mn, La and Ho in MgAl2Si2O8

Mn⁴⁺, La³⁺ and Ho³⁺ doped MgAl₂Si₂O₈-based phosphors were first synthesized by solid state reaction. They were characterized by thermogravimetry (TG), differential thermal analysis (DTA), X-ray powder diffraction (XRD), photoluminescence (PL) and scanning electron microscopy (SEM). The phosphors were obtained at about 1300 °C. They showed broad red and fuchsia-pink emission bands in the range of 610-715 nm and had a different maximum intensity when activated by UV illumination. Such a fuchsia-pink emission can be attributed to the intrinsic d-d transitions of Mn⁴⁺.