馏程对加氢裂化产品分布及性质的影响

通过对不同馏程加氢裂化产品性质的研究发现:随着馏分的变重,芳烃的分布呈先升高后降低的趋势,且其主要富集在中间馏分油中;通过切割点的前移或后移可以有效增加目的产品收率,初馏点降低,重石脑油芳烃潜含量、柴油十六烷指数会明显降低,喷气燃料烟点及尾油BMCI值明显升高,但尾油裂解性能变化不大;终馏点升高对重石脑油芳烃潜含量影响不明显,喷气燃料烟点及柴油十六烷指数会明显升高。通过对产品馏程的调整,可以发挥加氢裂化高效灵活的特点,更好地应对市场的变化。     

掺炼催化裂化柴油对加氢裂化产品性质的影响

以伊朗减压蜡油与采用多产异构烷烃工艺的催化裂化柴油为原料,考察了原料中催化裂化柴油的掺炼比例对加氢裂化反应的氢耗、液体收率、产品分布以及性质的影响。研究发现:(1)随着催化裂化柴油掺炼比例的增加,液体收率、氢耗、重石脑油的芳烃潜含量以及尾油BMCI值逐渐增加,喷气燃料烟点逐渐降低。(2)当催化裂化柴油掺入比例为40%时,重石脑油芳烃潜含量最高可达63.0。喷气燃料烟点为18 mm,已不能满足3号喷气燃料的标准。尾油BMCI值为14.9,较加工纯蜡油提高了1.8单位,但仍为优质的蒸汽裂解制乙烯的原料。(3)以伊朗减压蜡油掺入20%的催化裂化柴油为原料,继续考察了转化率对产品性质的影响,随着转化率的提高,重石脑油芳烃潜含量降低,喷气燃料烟点增加,柴油十六烷指数增加,尾油BMCI值降低。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

加工伊朗油工艺条件对加氢裂化反应的影响

介绍了不同原料油以及工艺条件对加氢裂化产品分布、产品性质的影响。研究结果表明,随着转化率的提高,伊朗减压馏分油加氢裂化所得的轻石脑油异构烃含量逐渐增加,重石脑油芳潜逐渐降低,喷气燃料烟点逐渐增加,柴油十六烷值逐渐增加,尾油BMCI值逐渐降低。当加氢裂化反应温度为394℃时,轻石脑油异构烃质量分数为75.83%,重石脑油芳潜为54.02%,喷气燃料烟点为27 mm,柴油十六烷值为63.5,尾油BMCI值为6.9。另外,当伊朗减压馏分油掺炼不同比例蜡下油加氢裂化时,在相同转化率下,掺炼比例对加氢裂化产品分布影响不大,但对产品性质影响较大。随着掺炼比例的增加,重石脑油芳潜降低,喷气燃料烟点增加,柴油十六烷值增加,尾油BMCI值降低,当掺炼10%蜡下油时,重石脑油芳潜为58.63%,喷气燃料烟点为27 mm,柴油十六烷值为61.2,尾油BMCI值为8.3。     

加氢工艺处理煤液化加氢稳定油的研究

加氢精制与加氢改质都是煤液化加氢稳定油高附加值利用的有效途径。实验结果表明,两种工艺在产物分布、化学氢耗与装置液体收率以及产品质量等方面存在明显差异。与加氢精制工艺相比,加氢改质工艺得到的高附加值产品(重石脑油+喷气燃料)收率高、喷气燃料与柴油产品品质更佳、重石脑油芳烃潜含量相对较低,但仍为优质的重整原料;在反应温度360℃/380℃、体系压力16.0 MPa、体积空速0.69 h~(-1)、氢油体积比800∶1的反应条件下重石脑油与喷气燃料总收率为42.5%,重石脑油芳烃潜含量为76.11%,喷气燃料烟点为26 mm、改质柴油十六烷值提升到49,表明加氢改质为更优的煤液化加氢稳定油处理工艺。     

加氢裂化装置技术改造及开工总结

为了提高重石脑油与喷气燃料收率,并将柴油组分切入尾油,进一步降低柴汽比,增产优质乙烯原料,中国石油四川石化有限责任公司对2. 70 Mt/a加氢裂化装置进行技术改造,采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的多产化工原料和喷气燃料的加氢裂化技术并配套加氢精制剂RN-410、加氢裂化催化剂RHC-210与RHC-220组合,产品质量得到明显改善,重石脑油芳烃潜含量达到60%;喷气燃料烟点达到30. 5 mm,比上周期初期喷气燃料烟点高5 mm,喷气燃料收率达到35%,在当前转化率下就达到了设计值;尾油BMCI为11. 45,比上周期初期降低3个单位,因尾油中含有50%以上的柴油组分,降低了尾油立方平均沸点,导致尾油BMCI偏高,当前密度下,如果尾油10%点切到320℃,尾油BMCI可降到8. 3左右。     

蜡油加氢裂化级配工艺产品性质预测的数学模型

以两种加氢裂化催化剂的数学关联式为基础,结合六集总动力学模型求得不同催化剂床层的转化率,实现了对轻石异构烃含量、重石芳潜、喷气燃料烟点、柴油凝点及尾油BMCI(芳烃关联指数)值等加氢裂化催化剂级配工艺产品性质的预测。当计算结果偏离实验结果较大时,通过调整部分模型参数,很好地预测了加氢裂化催化剂级配实验的产品性质,预测误差均在5%以内,具有一定的工业应用价值。     

多产喷气燃料加氢裂化工艺技术研究

通过对加氢裂化反应不同转化深度下喷气燃料产品收率和产品性质的研究发现,喷气燃料产品收率随着转化率的提高先增加后缓慢降低,当转化率达到95%时,喷气燃料收率达到最大值49.24%;喷气燃料烟点随转化率的提高逐渐升高,其中宽馏分喷气燃料随转化率提高烟点升高明显,当转化率为97%时,喷气燃料烟点可达到33.1 mm,而重喷气燃料烟点受转化率的提高影响较小;芳烃含量先降低后升高,芳烃质量分数最低可达到4.6%;冰点与转化率无明显对应关系,最高为-53.7℃,具有较好的低温流动性;喷气燃料馏分适宜的终馏点为290℃,与终馏点282℃时相比,其产品收率可增加2.17百分点,烟点可提高1.1 mm,冰点为-59.3℃对其低温性能影响较小。     

加拿大油砂沥青合成原油与大港原油的加工互补性研究(Ⅱ)——宽馏分性质

分析了加拿大油砂沥青合成原油（SCO）、大港原油以及混合原油（SCO与大港原油的混合比例为3：7）的宽馏分性质。SCO石脑油馏分的芳烃潜含量较低，不是良好的催化重整原料。混合原油石脑油馏分是良好的重整原料。SCO和混合原油汽油馏分是良好的蒸汽裂解制乙烯原料，但辛烷值不高，不宜作为汽油调合组分。SCO的煤油馏分的芳烃含量高、烟点低、闪点低，不适合生产喷气燃料；混合原油煤油馏分的酸度稍高、烟点略低、闪点低，通过精制可以生产1号喷气燃料。SCO柴油馏分凝点低、冷滤点低、硫含量低，用作调合馏分可降低调合柴油的冷滤点，但其十六烷值低。混合原油柴油馏分可生产-10号车用柴油，但硫含量略高，十六烷值略低，需要精制。SCO减压馏分的氢碳原子比和烷基碳含量较低，而芳香碳含量较高，裂化性能低于大港减压馏分的裂化性能，大港原油掺兑30％SCO后减压馏分的裂化性能有所降低。SCO常压渣油和减压渣油的氢碳原子比低，胶质、沥青质和金属的含量较低；而混合原油常压渣油和减压渣油的胶质、沥青质和金属的含量较高。     

安哥拉内姆巴原油的加工

镇海炼化公司 2 0 0 0年 10月开始加工安哥拉内姆巴原油。该原油密度为 0 .82 70ｇ/ｃｍ3 ,凝点为 1℃ ,残炭、酸值及重金属含量均高 ,属低硫轻质中间基原油。小于 180℃的汽油馏分收率较高 ,且芳烃潜含量高 ,可作为重整原料 ;小于 2 30℃的喷气燃料馏分的烟点为 2 3ｍｍ ,闪点为 2 7℃ ,实际胶质为 11.2ｍｇ/10 0ｍＬ ,因此该原油不能直接生产 3号喷气燃料 ;其柴油馏分的硫、硫醇性硫含量较低 ,十六烷值较高 ,可直接生产 - 10号柴油 ,但实际胶质超标 ,不能生产 - 10号军用柴油 ;该原油的蜡油馏分具有很好的裂化性能 ,可作为催化裂化原料 ;…     

中压加氢改质-喷气燃料加氢补充精制组合工艺生产3号喷气燃料技术的工业应用

中国石油克拉玛依石化有限责任公司采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的中压加氢改质-喷气燃料加氢补充精制组合工艺,以焦化柴油和催化裂化柴油为主要构成的混合柴油作原料,在缓和加氢条件下对中压加氢改质单元所生产的喷气燃料馏分进行深度加氢补充精制后,喷气燃料馏分中芳烃体积分数由14.9%降至5.8%,烟点由22mm提高至26mm,完全符合3号喷气燃料质量要求。     

油砂沥青改质所得中间馏分生产柴油和喷气燃料的研究

对Athabasca油砂沥青进行改质可以得到轻瓦斯油窄馏分,研究了将这些轻瓦斯油窄馏分作为柴油和喷气燃料时的性能。分析了轻瓦斯油窄馏分的馏程、十六烷值、烟点以及其他性质如芳烃含量、苯胺点、硫氮含量之间的关系。研究表明,选择合适的加工流程、选取恰当的馏分可生产出符合当前严格环境法规和未来产品规格要求的柴油和喷气燃料。同时,回归出了预测十六烷值和烟点的新型关联式,其变量包括密度、模拟蒸馏馏程、采用超临界流体色谱法测定的单环芳烃含量及总芳烃含量;这些关联式可用来预测油砂沥青改质得到的宽馏程中间馏分的十六烷值和烟点。     

掺炼催化裂化柴油对蜡油加氢裂化反应的影响

研究了蜡油加氢裂化装置掺炼催化裂化柴油（简称催化柴油）对反应性能的影响。掺炼不同馏程催化柴油的研究结果表明：在相同反应条件下,随着催化柴油馏程的增加（馏程低的称为轻催柴,馏程高的称为重催柴）,轻石脑油与重石脑油收率逐渐减小,重石脑油芳潜逐渐增大,喷气燃料收率先增大后减小,喷气燃料烟点逐渐降低,大于282 ℃尾油收率先减小后增大,尾油BMCI值逐渐升高;在相同反应条件下,随着轻催柴掺炼比例的增加,喷气燃料和重石脑油产率减小,重石脑油芳潜增大,喷气燃料烟点降低,大于282 ℃尾油的BMCI值逐渐增加;当轻催柴掺炼比例为30%时,尾油BMCI值为13.31,仍可作为优质的蒸汽裂解制乙烯的原料;在相同尾油收率下,随着轻催柴掺炼比例的增加,加氢裂化反应氢耗增加,轻石脑油、重石脑油收率降低,喷气燃料收率增加,重石脑油芳潜增大,喷气燃料烟点降低,尾油BMCI值增加。     

提高减压蜡油深拔程度对蜡油加氢裂化装置的影响

为了降低减压渣油收率,提高减压蜡油收率,提高蜡油加氢裂化装置生产负荷的同时增产重石脑油与喷气燃料,采用了减压蜡油进行深拔工艺。生产结果表明:减压蜡油干点由540℃提高至580℃,原料油密度增大,催化剂失活速率增加,精制催化剂失活速率为设计值4.65倍,裂化催化剂失活速率为设计值5.8倍;减压渣油收率降低了6百分点,减压蜡油收率增加4百分点,混合柴油收率增加2百分点,喷气燃料烟点与柴油十六烷指数降低,但都能满足工艺和产品质量要求;提高减压蜡油的干点,增加了装置生产负荷,总体单位能耗下降了4.47 kg/t(即千克标油每吨),在一定程度上节约了能量,提高企业经济效益。     

真硫化态加氢裂化催化剂在工业装置的首次工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发的真硫化态多产喷气燃料及重石脑油型加氢裂化催化剂RHC-131B-TS、RHC-133B-TS及级配方案在中国石油哈尔滨石化分公司加氢裂化装置上进行了首次工业应用。该装置以多产喷气燃料馏分为主,兼顾生产重石脑油和柴油馏分。应用结果表明：采用真硫化态催化剂,节约开工时间约2天,开工过程中无废水、废气排放,过程清洁;初期标定结果中,（重石脑油+喷气燃料）馏分收率为71.5%,喷气燃料馏分烟点为35 mm,柴油馏分十六烷值为76,全面达到装置改造目标;在装置长周期运转中,真硫化态催化剂活性稳定,产品质量优,产品分布可满足生产需求。     

FDHC柴油中压加氢裂化技术的开发

为了满足炼油企业减产柴油、降低柴汽比的产品结构调整需求,中国石化抚顺石油化工研究院开发了FDHC柴油中压加氢裂化技术。该技术采用加氢裂化-补充精制工艺流程,解决了中压加氢裂化喷气燃料馏分烟点偏低和装置运行末期产品质量下降等难题,通过优化原料构成、催化剂体系和操作参数,使之适用于加工直馏柴油原料,灵活增产优质喷气燃料产品、重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。生产的喷气燃料馏分烟点可达28.1 mm,可作为优质3号喷气燃料;未转化柴油馏分BMCI可达9.5,可作为优质的蒸汽裂解制乙烯原料。     

馏分的芳香饱和度（综述）

近年来，馏分中特别是中芳族化合物的饱和引起了人们广泛的关注。低质燃料与高芳烃含量是有关的，它使柴油的十六烷值低，喷气燃料的烟点高，还证实柴油废气中的颗粒排放物与燃料中的芳烃含量有关。已出台了新法夫限制柴油燃料的芳烃含量，这导致了用于芳烃饱和新型催化剂与工艺流程的开发。     

掺炼催化裂化柴油对加氢裂化产品的影响分析

以减压蜡油和不同比例催化裂化柴油(催化柴油)配制的混合油为原料进行加氢裂化试验,考察不同转化率下掺炼催化柴油对轻石脑油、重石脑油、喷气燃料及柴油的贡献率。催化柴油掺炼比例为10%时,控制尾油收率为28%,掺炼催化柴油对各产品收率贡献为喷气燃料柴油轻石脑油重石脑油;随着转化率的提高,掺炼催化柴油对轻石脑油的贡献率增加,对重石脑油、喷气燃料、柴油的贡献率降低;控制尾油收率为12%,掺炼催化柴油对各产品收率贡献为轻石脑油喷气燃料柴油重石脑油。在低转化率条件下,催化柴油掺炼比例达到40%时,掺炼的催化柴油对喷气燃料贡献率达到65.2%,加氢裂化重石脑油的芳烃潜含量为63.1%,可作为优质催化重整原料。     

柴油组成对十六烷值与十六烷指数关联性的影响

考察了不同性质柴油以及烷烃、芳烃、烯烃含量对柴油十六烷值和十六烷指数关联性的影响。结果表明,中间基原油切割得到的柴油馏分十六烷值与十六烷指数吻合性好,对环烷基原油切割得到的柴油馏分十六烷值小于十六烷指数,石蜡基原油切割得到的柴油馏分十六烷值大于十六烷指数。直馏柴油十六烷值与十六烷指数关联最佳,加氢精制柴油次之,加氢裂化柴油最差。烷烃质量分数为30%～37%时,十六烷值与十六烷指数相近;芳烃质量分数为20%～30%时,十六烷值与十六烷指数相近,芳烃含量偏高时,十六烷值与十六烷指数关联性变差。当柴油密度为0.815～0.845g/mL时,十六烷指数采用GB/T11139—89计算较准确;当柴油密度大于0.845g/mL或小于0.815g/mL时,十六烷指数采用ASTMD4737—96四变量计算公式计算较佳。     

加氢裂化装置柴油回炼增产喷气燃料和石脑油

中海油惠州石化有限公司3.6 Mt/a加氢裂化装置柴油回炼增产喷气燃料和石脑油的工业应用结果表明,在不改变装置结构和催化剂的基础上,回炼少量柴油（4%）,转化率可达到75%,喷气燃料、石脑油目标产品收率提高3.29百分点,喷气燃料烟点略有提高,柴油十六烷值提高3.9个单位,产品质量合格,装置能耗略有增加,从856.21 MJ/t增加到859.72 MJ/t。