炼油厂清洁汽油的生产与改进方向

在催化裂化装置上应用降烯烃催化剂,采用粗汽油回炼等技术,使催化汽油的烯烃含量降至42%~48%;在重整装置上采取提高重整分馏塔塔顶温度等措施,使重整汽油的苯含量降到6%左右。以成本最低化为罐区汽油调合依据,确定了调合方案,生产的汽油符合清洁汽油的要求。根据汽油组分油的资源情况,应用线性规划求极值的方法,对汽油生产效益最大化进行分析,认为目前的汽油产品结构不合理,重整装置、烷基化装置的高辛烷值、高质量汽油组分的生产能力未得到充分发挥,应进一步改进汽油产品结构。通过国内外汽油质量指标比较,认为目前国内汽油质量同发达国家相比尚有较大差距,应进一步采取降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的技术措施,发展轻烯烃醚化、轻烃异构化等技术,逐渐缩小同发达国家的差距。     

国VI标准汽油升级及结构优化方案

克拉玛依石化公司汽油池中催化重整汽油和催化加氢汽油占比相近,且高辛烷值、低芳烃、低烯烃汽油调合组分比例较低,导致芳烃和烯烃含量无法满足国VI汽油质量标准要求。鉴于上述瓶颈,制定汽油质量升级和成品油结构优化方案,2018年大修期间对催化裂化、催化裂化汽油加氢脱硫、柴油加氢改质和连续重整装置进行改扩建,新建轻汽油异构化和醚化装置。方案实施后,汽油池中芳烃体积分数下降5.0百分点,烯烃体积分数下降2.2百分点,调合汽油产品符合满足国VI质量标准,柴汽比灵活可控,预计2019年柴汽比为 1.25,企业年度经济效益增加2.6538亿元。     

国标准汽油升级及结构优化方案

中石油克拉玛依石化有限责任公司汽油池中催化重整汽油和加氢汽油占比相近,且高辛烷值、低芳烃、低烯烃汽油调合组分比例较低,导致芳烃和烯烃含量无法满足国Ⅵ汽油质量标准要求。鉴于上述瓶颈,制定汽油质量升级和成品油结构优化方案,2018年大修期间对催化裂化、催化裂化汽油加氢脱硫、柴油加氢改质和连续催化重整装置进行改扩建,新建轻汽油异构化和醚化装置。方案实施后,汽油池中芳烃体积分数下降5.0百分点,烯烃体积分数下降2.2百分点,调合汽油产品满足国Ⅵ质量标准,柴汽比灵活可控,预计2019年柴汽比为1.25,企业年度经济效益增加2.653 8亿元。     

采用催化裂化轻汽油醚化技术生产清洁汽油

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要调合组分,其中含烯烃40%以上。采用催化裂化轻汽油醚化工艺可减少催化裂化汽油的烯烃含量,满足环保法规对汽油质量的要求。采用二段醚化技术,轻汽油中叔碳烯烃醚化总转化率可达到75%以上。经过醚化,调合全馏分催化裂化汽油的研究法辛烷值可提高1.5～2.1单位,烯烃含量下降7～10个百分点,蒸汽压下降8～10kPa,氧含量达到1.8%以上。采用原料水洗净化预处理和临氢醚化技术,可大幅度延长醚化催化剂寿命。     

缓和重整降低催化裂化汽油的烯烃含量

提出了缓和重整降低催化裂化汽油烯烃含量的技术路线,将催化裂化汽油切割为轻、重两种馏分,并对其中的重馏分先加氢精制,再进行缓和重整处理,使汽油的辛烷值得到恢复.该技术得到的汽油产品在满足汽油指标要求的条件下,辛烷值没有损失,总液体收率高,氢气能够自给且略有富余.介绍了两种工艺流程方案,均取得比较满意的结果,说明缓和重整降烯烃技术具有操作上的灵活性,通过技术路线及操作条件的凋整,可使炼油企业生产出符合汽油指标要求的汽油产品.     

降低流化催化裂化汽油的硫含量

使用分馏并对重组分加氢处理除去硫 ,流出物用中间组分急冷处理 ,并加氢处理混合蒸气流 ,能有效除去硫 ,辛烷值的损失最小。降低流化催化裂化汽油硫含量的步骤 :①分馏成含 50 %～ 80 %流化催化裂化汽油的轻馏分 ,含 1 0 %～ 30 %流化催化裂化汽油的中间馏分及含5%～ 2 0 %流化催化裂化汽油的重馏分 ;②重组分在加氢处理装置的第一床层加氢处理除去硫 ;③第一床层的流出物用中间馏分急冷 ;④总物流在加氢装置的第二床层加氢处理 ,以使总硫含量合格。用于降低ＦＣＣ汽油的硫含量 ,以达到所需的脱硫水平 ,使烯烃含量适当降低并使辛烷值损失最…     

FCC汽油预加氢对生产满足国IV排放标准汽油的切割方案的影响

对中国石油3家炼油厂FCC汽油进行了窄馏分切割,对窄馏分总硫含量和烯烃含量进行了对比分析,在保证轻汽油总硫质量分数不大于50 μg/g的前提下,将FCC汽油中小于105 ℃的高烯烃馏分尽可能多地切入轻汽油中,减少重汽油加氢脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。对预加氢前后催化裂化汽油的辛烷值损失进行了对比,结果表明催化裂化汽油经预加氢后,可显著提高重汽油切割点,减少辛烷值损失。     

催化裂化汽油加氢GARDES技术的工业应用

中国石油四川石化有限责任公司1.1 Mt/a催化裂化汽油加氢装置采用中国石油石油化工研究院与中国石油大学(北京)合作研发的GARDES汽油加氢技术,以催化裂化汽油为原料,生产硫含量满足GB 17930—2016要求的车用汽油(Ⅴ)(简称国Ⅴ汽油)调合组分。标定结果表明,以硫质量分数69.6μg/g、烯烃体积分数30.3%、芳烃体积分数18.4%的催化裂化汽油为原料,经GARDES技术处理后,混合汽油产品的硫质量分数为7.1μg/g,辛烷值(RON)为91.7,比全馏分汽油原料的辛烷值(RON)损失0.5个单位,混合汽油收率99.41%,优于控制指标,装置综合能耗略高于控制指标。     

催化裂化原料烃类组成对低碳烯烃生成的影响

采用固定流化床反应装置,以加氢减压蜡油HVGO-1、HVGO-2、HVGO-3、HVGO-3轻馏分和HVGO-3重馏分为原料,考察了催化裂化原料烃类组成对低碳烯烃生成的影响。结果表明：与密度、氢含量相近的HVGO-1相比,HVGO-2中环烷烃含量高、芳烃含量低是低碳烯烃产率高的原因;HVGO-3、HVGO-3轻馏分和HVGO-3重馏分反应得到相同规律,即链烷烃、环烷烃和烷基苯是生产低碳烯烃和汽油的优势组分,其中,链烷烃和环烷烃是生成低碳烯烃的高价值组分,烷基苯是多产汽油和轻芳烃(BTX)的高潜能组分;HVGO-3轻馏分和HVGO-3重馏分在相同反应条件下,由于HVGO-3轻馏分中环烷基苯含量高,促使低碳烯烃前身物及低碳烯烃发生氢转移副反应,影响低碳烯烃生成;催化裂化原料加氢预处理通过控制加氢深度,实现多环芳烃超深度加氢转化为环烷烃,避免因加氢深度不够导致环烷基苯的生成,有利于提高低碳烯烃产率。     

催化裂化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT-MD的开发

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院新开发的催化裂化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT-MD,能够通过处理催化裂化汽油来生产超清洁汽油,并且辛烷值损失较小.该技术先将催化裂化汽油脱臭后切割为轻、重两个馏分,然后对重馏分进行加氢脱硫,加氢后重馏分再与轻馏分调合而得到清洁汽油.脱臭工艺可将轻馏分中的硫醇转化为二硫化物而除去,因而可大大降低重馏分加氢脱硫深度,从而避免烯烃过度加氢饱和所造成的辛烷值损失.20D7年,首套采用OCT-MD技术的工业装置在中国石化石家庄炼油化工股份有限公司投入运行,生产出硫质量分数小于50μg/g的超清洁汽油,标定结果表明,OCT-MD技术将催化裂化汽油硫质量分数由575～710μg/g降到28～41μg/g,研究法辛烷值损失仅为0.9～1.6个单位.表明OCT-MD技术可为我国炼油厂超清洁汽油生产提供经济、灵活的技术方案.     

催化裂化柴油加氢转化馏分利用方案研究

中国石化大连(抚顺)石油化工研究院开发了以催化裂化柴油为原料生产高辛烷值汽油调合组分新工艺技术（FD2G技术）。针对催化裂化柴油加氢改质产品,通过分析其组分的烃类组成,分别加工利用,对于改善产品结构和提高市场竞争力十分有益。研究结果表明：加工高芳烃催化裂化柴油时,汽油产品芳烃含量高,辛烷值高,其中C6~C8芳烃富集的窄馏分可以作为芳烃抽提装置原料生产化工产品;加工低芳烃含量的催化裂化柴油时,汽油产品中芳烃含量低,辛烷值偏低,可将富集大量环烷烃的窄馏分作为重整装置原料,富含芳烃的窄馏分作为高辛烷值汽油调合组分。     

催化汽油加氢装置GARDES技术的工业应用

中国石油四川石化有限责任公司1.1 Mt/a催化裂化汽油加氢装置采用中国石油石油化工研究院与中国石油大学（北京）合作研发的GARDES汽油加氢技术,以催化裂化汽油为原料,生产硫含量满足GB 17930-2016的车用汽油（V）（简称国V汽油）调合组分。标定结果表明,以硫质量分数69.6 μg/g,烯烃体积分数30.3%,芳烃体积分数18.4%的催化裂化汽油为原料,经GARDES技术处理后,混合汽油产品的硫质量分数为7.1 μg/g,辛烷值（RON）为91.7,比全馏分汽油原料的辛烷值（RON）损失0.5个单位,混合汽油收率99.41 %,优于控制指标,装置综合能耗略高于控制指标。     

柴油加氢装置掺炼精制重汽油的方案对比

为满足车用汽油国ⅥB烯烃含量要求,降低整体汽油池烯烃含量,通过不同方案对比,探索出柴油加氢装置掺炼部分精制重汽油方案,将精制重汽油加氢饱和后分馏得到精制石脑油,送至连续重整装置做原料,通过技术攻关和工业实践,降低了精制重汽油至汽油池的流量和汽油池的整体烯烃含量,成品车用国ⅥB汽油顺利出厂的同时,柴油加氢装置运行稳定,芳烃料产量增多。     

通过醚化对脱硫汽油改质的研究

为了配合催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺,对石家庄炼厂MIP全馏分汽油的分馏切割点和汽油轻馏分的醚化进行了试验研究.结果表明,为使产品汽油硫含量满足欧Ⅳ排放标准的同时尽可能避免辛烷值损失,全馏分汽油的分馏切割点应不高于65℃;汽油轻馏分中含有的C5活性烯烃可以与甲醇进行醚化反应生成甲基叔戊基醚,在一定的试验条件下C5活性烯烃的总转化率可以达到90%以上.醚化提高了轻馏分的RON,弥补了脱硫造成的重馏分RON损失,可以使硫含量满足欧Ⅳ排放标准的汽油产品RON损失从0.9个单位降为0,同时烯烃含量也有较大幅度的降低.     

FCC汽油生产国Ⅵ汽油工艺路线的工业应用

针对常规催化裂化+汽油加氢+醚化的汽油加工生产路线,通过对工艺流程、原料性质以及产品性质等工业应用数据的分析,重点结合了硫含量、烯烃、辛烷值、氧含量和蒸汽压等指标阐述该加工路线的特点,分析表明:在催化裂化汽油占汽油池比例低于65%的前提下,该加工流程能够生产符合国Ⅵ标准的汽油。催化裂化稳定汽油经过汽油精制、重汽油加氢及轻汽油醚化处理后,汽油总硫质量分数9.8μg/g,烯烃体积分数27.5%,氧体积分数2.02%,辛烷值(RON)93.0,产品汽油辛烷值损失小于0.5单位,饱和蒸汽压57.9 k Pa,每年可将近60 kt甲醇反应变成汽油醚产品,与其他组分汽油调合后完全能够满足最新国Ⅵ汽油标准,且具有较高的经济效益。     

玉门炼厂全方位增产汽油措施及效果

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂紧盯市场需求,通过优化装置操作、提高直馏汽油和催化裂化汽油干点、提高催化裂化和焦化装置的汽油收率、拓宽催化汽油加氢装置原料、降低MTBE硫含量、控制汽油加氢装置汽油加氢深度、提高重整汽油辛烷值、将拔头油进汽油加氢装置回炼、将苯分离切割后的C5组分调入汽油池、选用非金属汽油抗爆剂等措施,使全厂柴汽比降低0.16,汽油收率提高1.27百分点。这相当于增产汽油25.4 kt/a,全年增效1 143万元,在满足市场需要的同时,取得了良好的经济效益。     

FCC汽油加氢改质生产国Ⅳ标准汽油的试验研究

针对企业对汽油产品质量升级的迫切需要,参照国Ⅳ汽油标准中硫含量和烯烃含量指标要求,在实验室采用实沸点蒸馏仪以65℃为切割点,将FCC汽油切割为轻重汽油馏分,采用一种FCC汽油选择性加氢脱硫—辛烷值恢复组合技术,对大于65℃重馏分汽油进行加氢改质试验,将轻汽油和加氢改质后的重汽油调合得到调合加氢汽油,以研究FCC汽油生产国Ⅳ汽油的工艺条件和可行性。试验结果表明,选择性加氢脱硫催化剂的脱硫活性较高,在230℃时可达到95%的脱硫率,加氢产品芳烃体积分数平均提高2%。装置运转1 000 h的试验结果表明,在氢油比为300∶1,压力为1.5 MPa,空速为2.6～3.1 h-1,一反温度为220～243℃,二反温度为350～370℃时,可得到合格的国Ⅳ汽油产品,其辛烷值损失较小,最大为1.0个单位,辛烷值恢复催化剂具有较好的活性和稳定性。     

两段提升管催化裂化汽油回炼方式的对比

辽河石化分公司应用两段提升管催化裂化技术对催化裂化装置进行了改造,并增设了两种催化裂化汽油（轻馏分汽油和全馏分汽油）回炼改质措施。工业应用表明,在汽油烯烃含量接近目标值（目标值为体积分数39%）时,汽油回炼量小,此时回炼轻馏分汽油有利于目的产品收率的提高;当汽油烯烃含量与目标值相差较大时,汽油回炼量大,此时回炼全馏分汽油有利于汽油辛烷值不受损失。     

FCC汽油选择性加氢脱硫技术CDOS-H的开发及工业应用

介绍北京海顺德钛催化剂有限公司开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术CDOS-H。该技术首先将催化裂化汽油在较低温度、临氢条件下进行脱二烯烃反应,然后切割为轻、重两个馏分,对重馏分进行深度加氢脱硫,加氢后的重馏分与轻馏分调合而得到清洁汽油。该技术在中国石油华北石化分公司的应用表明,CDOS-H可将FCC汽油硫质量分数由568μg/g降至42～86μg/g,硫醇硫质量分数由58μg/g降至7～12μg/g,相应的研究法辛烷值损失1.0～1.2。CDOS-H可为我国炼油厂生产满足欧Ⅲ标准和欧Ⅳ标准的汽油提供一种经济、灵活的解决方案。     

CDOS-HCN汽油选择加氢脱硫技术的应用

目的介绍汽油选择加氢脱硫CDOS-HCN工艺及配套钛基系列催化剂HDDO-100/HDOS-200/HDMS-100。 方法CDOS-HCN工艺可对催化裂化汽油实现分馏切割为轻馏分(LCN)和重馏分(HCN),LCN可去醚化装置或直接混入汽油池,HCN可经催化剂深度脱除硫化物。 结果HDDO-100催化剂可在脱除原料中二烯烃的同时,使小分子硫醇及硫化物与烯烃发生硫醚化反应转化成大分子硫化物,经分馏切割至HCN后,LCN中总硫质量分数满足≤10 μg/g的控制指标要求;HDOS-200/HDMS-100双催化剂可深度脱除HCN中硫化物,同时,可控制烯烃饱和率,满足克石化生产符合车用汽油(ⅥA)和车用汽油(ⅥB)产品标准的技术要求。 结论工业装置长周期运行结果表明,该工艺技术配套系列催化剂性能稳定,装置运行平稳,工艺安全可靠。 