S Zorb精制汽油终馏点上升原因分析

针对S Zorb工艺生产清洁汽油过程中普遍存在产品汽油终馏点升高的问题,以催化裂化汽油和直馏汽油为原料,在小型固定床反应器上考察了S Zorb吸附脱硫反应前后汽油馏程、组成的变化。结果表明:经S Zorb吸附脱硫后,产品汽油的终馏点随反应温度的升高而上升;产品油重组分中芳烃含量普遍增加,导致烃类碳数增加的烯烃的存在以及高沸点芳烃含量增加是导致终馏点上升的重要因素;C5以下轻组分在S Zorb过程中主要发生加氢反应,不会生成芳烃。反应过程中除发生加氢反应外,还发生了链烷烃环化和环烷烃脱氢芳构化反应,在实验室条件下,总体表现为碳氢摩尔比变化不大。     

S Zorb装置闭锁料斗常见故障分析及处理

催化裂化汽油吸附脱硫技术(S Zorb)是国Ⅴ汽油升级的主要手段,其中闭锁料斗是S Zorb装置的核心设备之一,也是日常生产中最易出现故障导致吸附剂循环中断的设备之一,其运行工况直接影响到国Ⅴ汽油的长周期稳定生产。通过程序控制闭锁料斗运转,确保吸附剂的连续再生。以中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司两套处理量分别为1.50 Mt和0.90 Mt的S Zorb催化裂化汽油吸附脱硫装置为例,通过对各种引起闭锁料斗中断的故障进行分类及分析,总结出常见的四大类问题,即:程控阀阀体磨损、闭锁料斗程序异常、核料位计异常和闭锁料斗相关管线堵塞。通过实际案例的处理,提出了针对性的解决方案及改进建议,减少了闭锁料斗的故障频率,缩短了异常情况下的处理时间,确保装置的长周期运行。     

S Zorb装置反应器检修情况及分析

反应器是催化裂化汽油吸附脱硫(S Zorb)装置的核心设备,过滤器ME-101则是反应器的核心设备。某炼油厂S Zorb装置共运行46个月,停工大检修时发现反应器分配盘严重磨损。通过对ME-101的检修,结合第三周期运行经验,总结导致ME-101出现的问题是:压差升高较快;过滤器大法兰易泄漏着火。提出了降低反应器内吸附剂细粉含量及优化过滤器本体结构的应对措施,为同类装置反应器关键设备的运行维护及检修提供了经验。     

硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响

在小型固定床反应器上,以噻吩模型化合物和催化裂化汽油为S Zorb吸附精制对象,研究了硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响。结果表明：当吸附剂中无硅酸锌生成时,吸附剂脱硫活性较高,穿透硫容(w)达12%以上;当生成硅酸锌的含量较低时,对吸附剂脱硫活性和脱硫选择性影响不大,模型化合物和汽油保持高脱硫率,可以避免过多的烯烃加氢饱和,减少汽油辛烷值损失;硅酸锌含量的大幅增长对吸附剂的载硫能力影响显著,当吸附剂中硅酸锌质量分数为39.4%时,吸附剂的穿透硫容(w)降至2.18%,吸附剂脱硫活性大幅降低。因此,在工业装置的运行中应控制操作条件,尽可能降低硅酸锌的生成。     

S Zorb装置操作过程中吸附剂失活的对策分析

随着环保要求的日益提高,传统的汽油加氢脱硫技术已经无法满足当前的市场需要。2007年,中石化全面收购康菲公司研发的S Zorb技术。S Zorb装置作为汽油脱硫最重要的装置之一,肩负了大部分催化裂化汽油的脱硫任务。S Zorb装置脱硫反应器采用吸附脱硫工艺技术,脱硫过程所用吸附剂价格昂贵。吸附剂失活速率快是S Zorb装置剂耗高的主要原因之一。针对装置设计特点,认真分析S Zorb装置正常生产中,吸附剂在反应器、再生器、还原器、闭锁料斗等各个部位的反应过程,找到吸附剂失活的根本原因。通过对吸附剂失活原因的科学分析,制定相应的对策,逐步改善装置相应的操作条件,以降低吸附剂使用过程中的失活速率,减少吸附剂的消耗,降低装置的操作成本,提高企业经济效益。     

催化裂化提升管回炼焦化汽油探索分析

为提高焦化汽油综合利用价值,分析了焦化汽油至催化裂化提升管底部回炼的可行性。在满足催化裂化(催化)汽油吸附脱硫(S Zorb)装置脱硫能力的条件下,通过焦化汽油回炼至提升管底部的高温高剂油比区域,使焦化汽油重新反应转化,获得更高附加值产品。实施焦化汽油回炼催化裂化装置后,焦化汽油转化为主要产品的收率为汽油57.4%、液化石油气26.7%、干气7.5%。通过分析得出,催化裂化装置提升管回炼焦化汽油是否有利于提高全厂的经济效益,应综合考虑全厂汽油池组成以及催化装置的运行负荷是否满足回炼条件。     

改造S Zorb装置再生器下料过滤器实现在线清理

S Zorb装置主要增产汽油,以达到提质增效目的。S Zorb技术主要是在吸附剂和氢气作用下对催化裂化装置生产的催化汽油进行吸附脱硫生产清洁汽油产品。但再生器下料过滤器堵塞,吸附剂循环中断,影响产品质量,且不利于装置长周期平稳运行。针对问题对再生下料过滤器进行改造,实现在线清理的同时回收吸附剂,有效缩短了堵塞清理时间,保证装置平稳运行。     

S Zorb技术国产化改进与应用

针对催化裂化汽油吸附脱硫S Zorb技术在原国内外装置运行中暴露的问题,中国石化工程建设公司在S Zorb技术国产化改进过程中结合在炼油与化工工艺与工程技术方面积累的工程设计经验和专有技术进行技术移植与创新,首批7套国产化装置顺利建成投产,剂耗、能耗、开工周期等普遍优于原有装置,初步形成新一代S Zorb技术,为中国石化汽油质量升级提供了技术基础。     

S Zorb清洁汽油生产新技术

简要介绍S Zorb汽油吸附脱硫技术,总结齐鲁分公司900 kt/a S Zorb汽油吸附脱硫装置的运行情况。结果表明:与加氢脱硫技术相比,该技术具有脱硫率高、辛烷值损失小、氢耗低、操作费用低的优点,S Zorb技术必将在国内汽油质量升级进程中发挥重大作用。     

齐鲁S Zorb装置生产京Ⅴ汽油总结

简要介绍齐鲁S Zorb汽油吸附脱硫装置运行情况及为生产京Ⅴ汽油组分所进行的工艺操作调整。结果表明,S Zorb装置能够生产硫含量低于10 mg/kg的京Ⅴ汽油组分。     

2006年国外炼油科技重要进展

康菲公司吸附法汽油脱硫技术加快推广应用康菲大陆菲利浦斯石油公司S Zorb吸附法(S Zorb SRT)汽油脱硫工艺与加氢处理不同,它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物。可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热,蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器,吸附剂将进料中的硫吸附除去。吸附剂从反应器中连续抽出送至丙生器用氧化方法再生,再用纯度低达50%的氢气还原,硫以SO2除去,送至硫回收装置。再生的吸附剂返回反应器。汽油辛烷值损失在1个单位以下。S Zorb工艺操作条件为:343~413℃、0·69~2·07 MPa、空速4~10…     

S Zorb吸附脱硫装置运行过程中存在的问题分析及应对措施

对中国石化上海高桥分公司S Zorb吸附脱硫装置运行至第二周期后陆续出现反应器过滤器压差高、原料换热器结垢等一系列影响装置长周期运行的问题进行分析。结果表明,造成反应器过滤器压差过高的原因是：①装置检修时,过滤器滤芯的永久滤饼层受到破坏;②反吹系统阀门故障,导致高压氢气对过滤器反吹时,阀门打开不及时,影响了反吹效果。而原料换热器结垢的主要原因是从原料罐区来的汽油原料中的胶质前躯物和垢物较多。针对上述问题,采取修改反应过滤器压差高联锁值或者是提高反应压力和反吹氢气压力等措施可以解决过滤器压差高的问题;通过采用直接将催化裂化装置稳定汽油输送至S Zorb装置的方法可以解决换热器结垢问题,在一定程度上延长装置的运转周期。     

FCC再生系统设备腐蚀开裂分析及防护

1 前 言FCC使用重质馏分油作为原料,例如减压馏分油、焦化重馏分油等。原料经催化裂化反应生成气体、汽油、柴油、重质油(可循环作原料)及焦炭。FCC的主要作用是将重质油品转化成高质量汽油。目前,原油日益紧缺,原油价格上涨,使得企业为最大限度地利用FCC装置能力,获得更多的     

2006年国外炼油科技重要进展

康菲公司吸附法汽油脱硫技术加快推广应用 康菲（大陆菲利浦斯）石油公司开发的S Zorb吸附法（S Zorb SRT）汽油脱硫工艺与加氢处理不同，它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物。可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热，蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器，吸附剂将进料中的硫吸附除去。     

S Zorb工艺过程反应规律分析

分析了S Zorb工艺过程中烃类化合物、硫化物和氮化物的反应规律,认为S Zorb工艺技术在脱硫反应的同时,烃类化合物以烯烃饱和反应为主,并伴有少量裂化反应,同时还有一定的脱氮效果。对烯烃质量分数为22.83%、硫质量分数为325μg/g的催化裂化汽油,在生产硫质量分数为6.3μg/g精制汽油时,烯烃的饱和率为15.16%,烃类的轻质化率为1.19%,辛烷值损失为0.8;催化裂化汽油中的硫醇和硫醚类硫化物最易脱除,通常其脱除率为100%,C_2噻吩和C_3~+噻吩是精制汽油中常见的残存硫化物。催化裂化汽油中氮化物以苯胺类化合物为主,其脱除率为32.4%。     

S Zorb吸附剂长周期优化运行方案

中国石化用于催化裂化等汽油深度脱硫的S Zorb技术可在低辛烷值损失、低能耗下,长期稳定生产具有低硫含量(10μg/g)的清洁汽油产品。Zn_2SiO_4的生成(不利因素)会导致S Zorb吸附剂活性降低、寿命减小,影响S Zorb吸附剂长周期运行。高桥S Zorb装置是我国自主设计建造的第一套S Zorb装置,自2009年开工以来一直运行良好,吸附剂中Zn_2SiO_4含量较低。其降低Zn_2SiO_4的生成速率的措施有:加强原料管理,严格控制原料中的水及其它杂质含量不超标;保持吸附剂有合理的硫碳含量;控制反应操作条件,保证反应系统合理水分压范围;严格再生操作条件,不对吸附剂进行过度再生。     

S Zorb吸附剂中Zn_2SiO_4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响

为了研究S Zorb吸附剂中Zn_2SiO_4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响,从S Zorb装置上采集了3个具有不同Zn_2SiO_4质量分数的吸附剂,以FCC汽油为原料,采用固定床评价装置进行了脱硫实验。系统研究了吸附剂的物相组成和表面Ni元素化学态的变化对汽油硫质量分数、脱硫前后辛烷值损失(ΔRON)和烃组成的影响规律。结果表明,随着吸附剂中Zn_2SiO_4物相质量分数的增加,其脱硫能力明显降低,同时吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)也随之增加。在相同的反应条件下,吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)增加会导致吸附剂对FCC汽油中烯烃的吸附能力减弱,降低了烯烃加氢饱和的机会,使得FCC汽油脱硫前后的ΔRON减小。C_4～C_6烯烃加氢饱和生成链烷烃是导致FCC汽油辛烷值损失的主要原因。     

S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及脱硫能力的影响

为了研究S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响,从S Zorb装置上采集了3个具有不同Zn2SiO4质量分数的吸附剂,以FCC汽油为原料,采用固定床评价装置进行了脱硫实验。系统研究了吸附剂的物相组成和表面Ni元素化学态的变化对汽油硫质量分数、脱硫前后辛烷值损失(ΔRON)和烃组成的影响规律。结果表明,随着吸附剂中Zn2SiO4物相质量分数的增加,其脱硫能力明显降低,同时吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)也随之增加。在相同的反应条件下,吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)增加会导致吸附剂对FCC汽油中烯烃的吸附能力减弱,降低了烯烃加氢饱和的机会,使得FCC汽油脱硫前后的ΔRON减小。C4~C6烯烃加氢饱和生成链烷烃是导致FCC汽油辛烷值损失的主要原因。     

炼油厂国Ⅴ排放标准汽油生产方案中S Zorb装置的优化

在某千万吨级炼油厂生产国Ⅴ排放标准清洁汽油过程中,进行了围绕S Zorb装置开展总体生产方案的优化研究。通过对催化裂化原料在不同加氢反应深度时,全厂氢气平衡、产品分布、汽油辛烷值等方面进行综合对比,确定S Zorb原料硫含量最优的控制范围,全厂吨原油效益增加5.2元;通过优化调整S Zorb装置稳定塔的操作参数,在冬季回炼部分液化气,辛烷值损失减少0.3个单位;对S Zorb干气多种加工路线进行了对比测算分析,选择最合适的路线,每吨干气效益增加240元。     

齐鲁900 kt/a汽油吸附脱硫装置开工及运行总结

介绍中国石化齐鲁分公司900 kt/a汽油吸附脱硫(S Zorb)装置的基本情况,简述装置首次开工过程中出现的问题及其整改情况,对新建或运行的S Zorb装置具有指导和借鉴意义。