用核磁共振法研究六次甲基四胺的硝解反应——六次甲基四胺在硝酸-硝酸铵体系中的硝解反应过程

用核磁共振仪~(13)C谱跟踪了六次甲基四胺(HA)在硝酸-硝酸铵(NA-AN)体系中的硝解反应过程.和直接法中 HA 的硝解反应过程对比,推测了在 K 法中生成黑索(?)(RDX)的中间体和 AN 的作用。     

用核磁共振法研究六次甲基四胺的硝解反应——次甲基二硝胺的分解产物和生成黑索今的中间体

用核磁共振仪跟踪了次甲基二硝胺(MDNA)在浓硝酸中的分解反应过程,根据对氢谱的解析,推测其分解产物的结构,并提出可能的分解历程。结合MDNA在不同反应体系中合成黑索今(RDX)的实验结果,提出在六次甲基四胺(HA)的直接硝解和K法硝解反应制RDX过程中,羟甲基硝胺是合成RDX的可能中间体之一的假设。     

用核磁共振法研究六次甲基四胺的硝解反应—次甲基二硝胺的分解产物和生成黑索今的中间体

核磁共振仪跟踪了次甲基三硝胺(MDNA)在浓硝酸中的分解反应过程,根据对氢谱的解析,推测其分解产物的结构,并提出可能的分解历程。结合MDNA在不同反应体系中合成黑索今(RDX)的实验结果,提出在六次甲基四胺(HA)的直接硝解和K法硝解反应制RDX过程中,羟甲基硝胺是合成RDX的可能中间体之一的假设。     

硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解制备HMX工艺研究

在硝酸-硝酸铵体系硝解3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3,3,1]壬烷(DPT),制备HMX,通过正交实验确定最佳工艺条件。结果表明,最佳工艺条件为:10 mL硝酸与3 g硝酸铵配制硝解液,控制5℃下加入0.735 g DPT,保温溶解30 min,升温至25℃,反应40 min,HMX的平均收率为61.2%;各因素对HMX产率的影响顺序为:硝酸铵加入量>DPT加料温度>反应时间>反应温度。采用HPLC离线监测最佳工艺条件下的硝解反应,得到DPT和HMX浓度的变化规律,并对相关反应过程进行了推测。     

硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解反应动力学的探讨

本文采用了化学分析法研究DPT的硝解反应动力学,对实验数据进行计算、作图论证了DPT硝解反应的速度常数和反应级数,并认为DPT硝解成HMX及直链物是平行反应。     

硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解反应动力学的探讨

本文采用了化学分析法研究DPT的硝解反应动力学,对实验数据进行计算、作图论证了DPT硝解反应的速度常数和反应级数,并认为DPT硝解成HMX及直链物是平行反应。     

在硝酸-硝酸盐体系中DPT硝解反应的探索

本文主要在硝酸-硝酸锂,硝酸-硝酸锌,硝酸-硝酸钾,硝酸-硝酸铵-硝酸镁,硝酸-硝酸铵-硝酸钙等体系中,进行 DPT 硝解探索性试验。在硝酸-铵镁盐体系中,DPT 硝解成β-HMX 得率可达53%左右;硝酸-硝酸钾体系中,β-HMX得率可达46%左右;硝酸-硝酸钾-铵镁盐中,β-HMX 的得率可达50%左右,硝酸-硝酸铵及硝酸-硝酸钙铵复盐体系中,β-HMX 得率均达47%左右。     

在硝酸-硝酸盐体系中DPT硝解反应的探索

本文主要在硝酸-硝酸锂,硝酸-硝酸锌,硝酸-硝酸钾,硝酸-硝酸铵-硝酸镁,硝酸-硝酸铵-硝酸钙等体系中,进行 DPT 硝解探索性试验。在硝酸-铵镁盐体系中,DPT 硝解成β-HMX 得率可达53％左右;硝酸-硝酸钾体系中,β-HMX得率可达46％左右;硝酸-硝酸钾-铵镁盐中,β-HMX 的得率可达50％左右;硝酸-硝酸铵及硝酸-硝酸钙铵复盐体系中,β-HMX 得率均达47％左右。     

N2O5/HNO3体系中硝解DADN的反应动力学

采用高效液相色谱跟踪检测了不同温度条件下N₂O₅/HNO₃体系硝解DADN时反应底物、中间体和产物浓度随时间的变化情况。通过对303、313、323、333 K温度下实验数据的分析,计算得到各步的反应速率常数,并最终求得DADN到SEX和SEX到HMX两步的反应活化能分别为2.3996×10⁴ J·mol^-1和1.6598×10⁴ J·mol^-1,指前因子分别为2.2000×10⁴ h^-1和6.5178×10² h^-1。同时,通过柱分离得到的中间产物经结构鉴定为SEX,对其硝基机理进行了分析,实验证明DADN的硝解反应分两步进行,是一级连串反应过程,控制步骤是SEX到HMX。     

六次甲基四胺对镁合金在氯化钠溶液中的缓蚀研究

本文主要采用浸泡失重法和动电位扫描法研究六次甲基四胺在氯化钠溶液中抑制镁合金的腐蚀行为。研究结果表明,当六次甲基四胺在5×10-3mol/L是能获得最佳的缓蚀效果。     

用核磁共振法研究二苦基乙烷溴氧化反应的过程

用核磁共振仪~1 H谱跟踪了二苦基乙烷在吡啶介质中溴氧化成三硝基苯甲酸的反应过程。     

用改进的Sollott法合成1,3,5,7-四硝基金刚烷

以金刚烷为原料经过溴化、卤素交换碘化、酰胺化、水解和氧化5步反应合成1,3,5,7-四硝基金刚烷(TNA).其中,第三步自由基酰胺化反应用偶氮二异丁腈(AIBN)在常规玻璃仪器中进行化学引发,代替了 Sollott法中用石英反应瓶和特殊的Ryaonet光化学反应器的光照引发.结果表明,该方法的反应时间从64h缩短到30...     

取代2，4，6，8-四氮杂双环［3.3.0］辛烷的合成及硝解

利用苄胺、甲醛、乙二醛的缩合反应以及亚甲基二乙酰胺与乙二醛之间的亲核加成反应合成了两取代的 2 ,4,6 ,8-四氮杂双环[3.3.0 ]辛烷。研究认为在通常的反应条件下 ,其硝解不会得到双环 HMX。文中提出了一种合成双环 HMX的可能途径     

六次甲基四胺对碳钢缓蚀行为的研究

采用电化学方法和原子力显微镜技术研究了六次甲基四胺(HMTA)在盐酸介质中对碳钢的缓蚀行为.结果表明:HMTA对碳钢具有较好的缓蚀作用,是一种混合型的缓蚀剂.随着HMTA浓度的增加,缓蚀效率明显增加;在50℃时遵循Langmuir's等温吸附模型,表面吸附能△Gads<0,吸附过程可以自发进行;原子力显微镜分析则表明,...     

四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷的硝解研究

研究了ＴＡＤＮ在１００％ＨＮＯ３、Ｐ２Ｏ５／ＨＮＯ３、Ｎ２Ｏ５／ＨＮＯ３、Ｎ２Ｏ５／ＨＣＣｌ３、Ｎ２Ｏ５／ＣＨ３ＮＯ２、ＨＮＯ３／ＰＰＡ以及ＨＮＯ３／ＨＣｌＯ４等７种硝化剂中的硝解,结果表明这７种硝化剂均不适合用来硝解四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷（ＴＡＤＮ）制备六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）,同时发现在有硝酸的硝化剂硝解ＴＡＤＮ的过程中均出现了水溶性中间体。     

3,5-二硝基-1-氧杂-3,5-二氮杂环己烷的分离、热分解及硝解机理分析

为掌握乌洛托品的硝解机理,研究了直接法硝解乌洛托品制备黑索今(RDX)的废水。实验通过乙酸乙酯萃取富集废水中的副产物,水洗至中性,浓缩,用薄层色谱法分析,展开系统为:丙酮/二氯甲烷/冰乙酸=1/6/0.1。采用硅胶柱柱层析法分离,丙酮/二氯甲烷梯度洗脱,分离得到两种物质,一种物质通过熔点、红外、核磁比对确认为1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(RDX);另一种物质采用红外光谱、核磁、质谱、元素分析及单晶衍射等分析方法进行结构表征,认定其为3,5-二硝基-1-氧杂-3,5-二氮杂环己烷。用DSC-TG技术研究了3,5-二硝基-1-氧杂-3,5-二氮杂环己烷热行为,结果表明该化合物是一种熔点低、热稳定性好的化合物,对主要副产物的分离和结构鉴定为直接法硝解反应机理提供了可靠的实验依据。     

间苯二酚/六次甲基四胺改性废胶粉及其在胎面胶中的应用

采用间苯二酚/六次甲基四胺(R/H)改性不同目数的废胶粉,探讨了改性废胶粉对天然橡胶/顺丁橡胶并用胎面胶性能的影响。结果表明,改性剂R/H对废胶粉的改性效果明显,其对40目和80目废胶粉的适宜用量分别为2%和6%;经R/H改性的40目和80目废胶粉掺入胎面胶的最佳用量分别为20份和10份;改性废胶粉的适量掺入能一定程度提高胎面胶的磨耗性能。     

内标法在甘油氢解反应中的运用以及相对校正因子的求出

本文利用内标法对甘油氢解反应中各组分含量进行了系统测定,实验选用各组分的标准样品与内标物正丁醇混合并稀释,再将混合样品在气相色谱中进行分析。选择HP-INNWAX毛细管柱,FID检测器,程序升温法。结果表明,各组分标准曲线线性关系良好,r达到0.997以上,并且得到各组分的相对质量校正因子,从而计算出甘油的转化率,目标产物的选择性以及目标产物的产量。此次探究将内标法更加系统,准确,为内标法运用与推广起到指导作用。