复合载体钒系催化体系制备的乙烯丙烯共聚物的^13…

本文采用球磨法制备ＶＯＣＬ３／ＭｇＣｌ２／ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３，钒系复合载体催化剂，用以合成乙烯丙烯共聚物；测定了聚合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ波谱，并利用全部波谱数据，考虑反插丙烯的存在，建立三元共聚合模型，计算了几种钒系催化得到的乙烯丙烯共聚物的序列分竞聚率，结果和实测值很好吻合，并发现改变载体的配比，可有效地调控聚合物的序列分布。     

负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

高分散度催化剂Pt／Mg（Al）O与Pt／Al2O3化学吸附H2,CO和CO2的…

比较了制法完全机同产有相近铂分散度的催化剂Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的性质。由于Ｈ２和ＣＯ的化学吸附以及随之使用的红外光谱微量热计测定了它们的Ｐｔ的性质，并由ＣＯ２的程序升温脱附（ＴＰＤ）技术测定了Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的碱性在点的性质。在沉积了Ｐｔ颗粒后Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的表面生降低。与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３相比，Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ在１９９０－１９３０ｃｍ＾－出现了一个新的Ｃ上吸附波带，它被认为是Ｃ     

TiO_2调变γ-Al_2O_3对MOO_3/γ-Al_2O_3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制取了ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，浸滞法担载一定量ＭＯＯ３．用ＸＲＤ，ＴＰＲ方法考察了ＭＯＯ３的分散状态，中压固定床反应装置测定了催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢活性．结果表明，ＴｉＯ２的加入能减弱ＭＯＯ３与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用，促进ＭＯＯ３的还原，提高催化剂的加氢脱硫活性     

镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

TiO2调度γ—Al2O3对MoO3／γ—Al2O3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制取了ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，浸滞法担载一定量ＭｏＯ３。用ＸＲＤ，ＴＰＲ方案考察了ＭｏＯ３的分散状态，中压固定床反应装置测定了催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢活性，结果表明，ＴｉＯ２的加入能减弱ＭｏＯ３与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用，促进ＭｏＯ３的还原，提高催化剂的加氢脱硫活性。     

乙醇一步合成乙酸乙酯催化剂的制备有表征

研制了乙醇一步合成乙酸乙酯的催化剂ＣｏＯ／Ｃｕｏ／ｚＮＯ／Ａｌ２Ｏ３为载体,采用浸渍法,担载上Ｃｕ,Ｚｎ,Ｃｏ等金属组分布制成。利用ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＴＰＤ等表征手段分析了催化剂的组成及其酸性,结果表明：催化剂中的Ｃｏ除了以ＣｏＯ的形式存在外,还有Ｃｏ３Ｏ４和ＣｏＡｌ２Ｏ４的形式;金属Ｃｏ的加入,改善了催化剂的酸功能,使岐化反应所需的酸碱匹配更佳。     

五价钼体系Ziegler-Natta催化剂制备方法及催化活性的研究

以ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２－（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＯＰｈＣＨ３为催化剂的丁二烯聚合反应，应用胶体的光学、电学、动力性质，对催化剂制备方法影响催化活性的原因进行了分析，得出〈Ａｌ〉／〈Ｍｏ〉比值影响催化剂颗粒大小，数密度及还原程度；混合顺序影响颗粒形态，固而影响催化活性。由于溶胶具有一定动力稳定性，所以陈化时间对催化活性影响较小。三元陈化加入低浓度的丁二烯，在陈化时能够发生聚合反应生成短链聚合物，阻碍了催化剂颗粒聚集，形成了细小的催化剂颗粒，提高了催化活性。     

V2O5／γ—Al2O3催化制取异丁类

以Ｖ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３为催化剂考察了异丁烷制取异丁烯的优化条件，并提出钒是反应的活性中心。结合ＸＲＤ结果确认钒的氧化物在载体上呈单层分散时结果最佳。     

钇金属茂与羰基铁茂复合催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

报道一种新的复合Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂－「（ＣＯ）２ＦｅＣｐ）」２／「（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣｐＭｅ）２ＹＣｌ」２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化甲基丙烯酸甲酯聚合的结果。研究了ＭＭＡ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比、Ａｌ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比及反应温度对聚合的影响。     

V_2O_5/γ-Al_2O_3催化制取异丁烯

以Ｖ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３为催化剂考察了异丁烷制取异丁烯的优化条件,并提出钒是反应的活性中心．结合ＸＲＤ结果确认钒的氧化物在载体上呈单层分散时结果最佳．     

NiO／Al2O3及其改性催化剂对CPD选择加氢制备CPE的研究

在自行安装的具有气相色谱在线分析功能的固定连续流动反应装置上,考察制备的ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对环戊二烯选择加氢制备环戊烯的催化性能;并对通过添加ＭｇＯ组分得到的催化剂ＮｉＯ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３对ＣＰＤ选择加氢制备ＣＰＥ的催化剂性能进行考察,所制备的催化剂在２６０℃、氢烃比为１．３、空速１２００ｈ＾－１、常压下反应,使ＣＰＤ的转化率达９４．２％,ＣＰＥ的赞扬生达８４．６％。     

催化剂Pt／Mg（Al）O的制备与特性

用共沉淀法制得一种类似于水滑石的载体Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，再用浸渍法制得载于这种载体上的铂催化剂Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ。该载体的比表面积为２４４ｍ＾２ｇ＾－１，该催化剂铂分散度为（Ｈ／Ｐｔ）ｉｒｒ＝０．９，平均直径ｄ＝１．３８ｎｍ，且有均匀的颗粒度。Ｐｔ－Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ间的相互作用比Ｐｔ－Ａｌ２Ｏ３间的强。由于电子从载体Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ中的碱性（氧）离子大量转换至细小的Ｐｔ颗粒上，故该催化剂中的Ｐｔ颗粒具有     

SiCw／Y—TZP／Al2O3系复合陶瓷的显微结构及增韧机理

研究了ＳｉＣｗ／Ｙ－ＴＺＰ／Ａｌ２Ｏ３系复合陶瓷的显微结构及其力学性能，通过透射电镜拉伸试样中的裂纹扩展形态与组织变化，分析了晶须与ＺｒＯ２相变增韧机制。结果表明，陶瓷体内各相结合致密，分布较为均匀，其室强度和断裂韧性值分别为１１００ＭＰａ和１１．９ＭＰａ．ｍ＾１／２。     

CuCrK／γ－Al_2O_3糠醛常压气相加氢制糠醇催化剂

Φ３８×３；５×２０００的不锈钢固定床积分反应器中对ＣｕＣｒＫ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３（组成为ＣｕＯ２０ｗｔ％，Ｃｒ_２Ｏ_３５ｗｔ％，Ｋ_２ＣＯ_３１６ｗｔ％．其余为γ－Ａｌ_２Ｏ_３）进行了活性测试．测试条件为：催化剂尺寸φ２．５×２．５～３．５，负荷０．０８ｇ糠醛／ｇ·催化剂·ｈ．反应温度１３０～２１０℃，压力为常压．在这些条件下，催化反应共９８４ｈ，糠醛转化率高于９８．５％，糠醛选择性高于９８．５％．对失活后的催化剂进行了氧化再生．２００℃以下氧化再生主要是聚合物和氧作用，生成糠醛、糠醇，并脱除掉；２００～３００℃温度范围内的氧化再生是聚合物和氧作用生成ＣＯ_２和水．氧化再生过程中Ｃｕ￣０基本上未被氧化，大部分铜仍以Ｃｕ￣０的形式存在．     

不同分布金属催化剂的还原特性和苯加氢活性

研究了蛋壳型、蛋白型、蛋黄型和均匀型Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂和层状分布的ＰｄＰｔ，Ｐｄ－Ｃｏ，Ｐｄ－Ｎｉ双金属催化剂的ＴＰＲ特性。发现金属的分布对ＴＰＲ谱有影响，双金属催化剂的ＴＰＲ谱与两个单金属催化剂的ＴＰＲ谱各不相同。苯加氢反应结果表明，内层型Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的活性高于壳型，添加第二组分金属对催化活性和抗硫活性有影响。     

环戊二烯与甲醇制备甲基环戊二烯中催化剂的研究

由Ａｌ２Ｏ３负载碱金属氧化物制备用于环戊二烯甲基化的催化剂。通过ＴＰＤ与表面积的测定,考察不同制备方法及碱金属组成对催化剂酸碱中心强度的影响。结果表明：由混合法制备的催化剂有较理想的酸中心,且混合法制备的催化剂的表面积明显大于同组成的由浸渍法制备的催化剂的表面积。负载有碱性氧化物的Ａｌ２Ｏ３催化剂中酸强度顺序为：ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３〉Ｋ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３〉ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３。碱强度顺序为：Ｋ２Ｏ／Ａｌ     

高分子负载钯－金属氧化物催化剂的加氢性能研究

用ＩＲ和ＸＰＳ技术研究了ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ、ＢｉＣｌ３改性的Ｐｄ／Ｄ（３５２０）催化剂，考察了金属间及金属与载体的相互作用；研究了催化剂的表面物种及电子结合能，以探讨第二种组分的作用机理以及加氢活性与活性组分的状态的关系，并讨论了ｐ型半导体氧化物和ｎ型半导体氧化物对加氢活性的影响。结果表明，催化剂中金属与载体无明显的相互作用，对化合物加氢起作用的是金属态钯。催化剂的加氢活性得以改变是由于Ｐｄ与Ｆｅ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３存在着较强的相互作用。催化剂的加氢活性与钯的外层价电子密度有关。     

N，N－二甲基（十二烷基）叔胺催化剂的研制

已经开发出国产十二醇直接胺化法生产Ｎ，Ｎ－二甲基烷基（十二烷基）叔胺高活性（醇转化率９９％），高选择性（叔胺收率９４－９５％）工业催化剂。发现ＳｉＯ＿２－Ａｌ＿２Ｏ＿３载体的ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３对催化活性，叔胺收率有明显影响，负载金属量在２５～３０％为催化剂较理想的负载量，并初步讨论了这些发现，提出了催化剂表面一定Ｃｕ／Ｎｉ的双金属合金颗粒可能是反应催化活性中心的观点。     

CO＋H2合成乙烯膜催化反应性能的研究

本文设计了反应与分离合二为一的膜催化反应器，将自制的负载型ＴｉＯ２－聚丙烯疏水性复合膜材料用于以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂的ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯的反应，考察了反应中ＣＯ的转化率和乙烯的选择性。实验结果表明：以Ｎｉ＋Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯膜催化反应（反应温度为１５０℃），与常规的催化反应在同温度下进行比较，ＣＯ转化率提高了８．５％，Ｃ２Ｈ４的选择性提高了１２％。