渣油加氢脱氮催化剂的研究

本研究用简便的混捏法制备高活性的渣油加氢脱氮催化剂,制备技术的关键是采用合适的扩孔剂、助剂和焙烧温度,以克服混捏法所固有的缺点。     

FZC-24A渣油加氢脱金属催化剂的开发

进行了FZC-24A渣油加氢脱金属催化剂开发及工业放大。以沙中常渣为原料在小型固定床加氢装置上进行了催化剂稳定性试验。结果表明,FZC-24A渣油加氢脱金属催化剂活性和稳定性优于参比剂。工业放大催化剂性能重复了小试结果。     

S-RHT新型渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的开发

根据我国加工中东进口原油的发展需要，开发出比第一代国产保护剂和脱金属催化剂以及同类进口剂综合性能更好的S-RHT新型保护剂和脱金属催化剂。其物化性能有显著改进，脱杂质活性和稳定性明显提高。     

渣油加氢脱残炭脱硫催化剂RCS-31的开发

根据渣油加氢脱残炭反应机理,通过优化载体孔结构和活性金属组分、调整浸渍工艺、改善催化剂表面性能,开发了渣油加氢脱残炭脱硫催化剂RCS-31。中型装置活性评价结果表明,与上一代渣油加氢脱残炭催化剂相比,RCS-31催化剂相对脱残炭活性提高超过10个百分点以上。工业试生产结果表明,RCS-31工业放大催化剂的活性达到实验室催化剂水平,适合于大规模工业生产和应用。     

加氢脱氮催化剂及反应机理研究进展

介绍了各馏分油品中含氮化合物的分布规律和特点,概述了加氢脱氮反应过程中含氮化合物进行加氢和C-N键断裂的反应机理及典型含氮化合物的反应网络;总结了传统加氢脱氮催化剂及其载体的制备、改性和调变方法,论述了新型金属碳化物、氮化物、磷化物催化剂的结构特性及各类催化剂的加氢脱氮反应性能.关联了催化剂的物理化学性质对加氢脱氮反应的影响,提出了高活性加氢脱氮催化剂的研制思路和途径.     

W-Mo-Ni-Cr/Al2O3催化剂的表征及其加氢脱氮性能研究

采用分步浸渍法制备了负载型W-Mo-Ni-Cr催化剂。并采用X射线衍射（XRD）、差热分析（TG/DTA）、氮气吸附（BET）、程序升温脱附（TPD）、程序升温还原（TPR）和红外光谱（IR）等方法对其进行表征。以吡啶为模型化合物进行了加氢脱氮活性试验，在反应温度180 ℃，反应时间1 h时，催化剂的催化性能最佳。实验条件下，吡啶的单次转化率可达88.5％。     

碳化钼催化剂的喹啉加氢脱氮反应性能

用程序升温还原法在CH4/H2气氛中将MoO₃碳化制备了Mo₂C催化剂, 并对Mo₂C催化剂进行了XRD和BET表征。以喹啉/环己烷溶液为模型化合物, 通过高压微反评价实验考察了Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性。结果表明, MoO₃在CH₄/H₂气氛中程序升温至终点温度675 ℃,并在此终点温度下还原碳化150 min,可制得高纯度的β-Mo2C。当还原碳化温度高于675 ℃,随着还原碳化温度的升高,Mo₂C催化剂的比表面积降低, 表面积炭增多, 导致喹啉加氢脱氮活性下降。而当还原碳化时间少于150 min时,MoO₃未能充分转化为Mo2C,导致喹啉加氢脱氮活性较低。因此,较适宜的Mo2C催化剂的合成条件为：还原碳化温度675 ℃,还原碳化时间150 min。在反应压力3.0 MPa、 空速8 h-1、H₂与原料液体积比500∶1以及 氮含量为1 000 ng·μL^-1的喹啉/环己烷溶液中, Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性明显高于MoS₂和MoO₃催化剂。Mo₂C催化剂在反应温度360 ℃的喹啉加氢脱氮转化率达到58.69%,表现出较高的喹啉加氢脱氮活性。     

常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

考察了制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化剂性能的影响。试验结果表明,制备的载体具有孔容、比表面积大,孔分布集中的特点,引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能;当孔分布主要集中在5～10nm时对常压渣油加氢脱硫催化剂是合适的。小试定型的催化剂(FZC-301)在200ml加氢小型装置上进行了2000小时的稳定性试验,结果表明,FZC-301催化剂在处理中东高硫常压渣油时,其反应性能优于现用国外同类催化剂的水平,并具有良好的活性稳定性。     

俄罗斯渣油加氢处理技术开发与工业应用

俄罗斯是我国最大原油供应国之一,俄罗斯渣油中硫、氮、残炭、金属含量均较高,无法直接进入催化裂化装置加工,需要进行渣油加氢处理。本文利用核磁、傅里叶变换高分辨质谱等技术手段对俄罗斯渣油分子结构进行了详细表征,并根据其性质和分子结构特点,对PHR系列催化剂及级配进行适应性优化改进,开发形成了俄罗斯渣油加氢处理技术。工业应用结果表明,开发的俄罗斯渣油加氢处理技术具有非常出色的原料适应性和活性稳定性,能够实现俄罗斯渣油中S、N、Ni、V深度脱除和残炭深度转化,催化剂运行时间达到19416h,1t催化剂加工处理原料油达到6000t,均比设计值高62%。通过分析加氢渣油中未被脱除的氮化物分子形态,提出了实现技术持续优化改进的方向。     

加氢脱氮催化剂载体的研究

介绍了加氢脱氮催化剂载体的特点和性能,总结了加氢脱氮催化剂载体的发展趋势,提出了高活性加氢脱氮催化剂载体的研究思路和途径。     

S-RHT渣油加氢脱金属催化剂的研制及工业应用

本文论述了渣油加氢脱金属催化剂的基本设计思路,介绍了抚顺石油化工研究院开发的FZC-20系列渣油加氢脱金属催化剂的性能及其配套催化剂在茂名S-RHT渣油加氢处理装置上工业应用标定结果。工业应用的标定结果表明,FZC-20系列渣油加氢脱金属催化剂及其配套催化剂具有良好的活性及稳定性,装置运行平稳,产品质量好,完全能满足炼厂长期生产要求。