高压液相喷射反应器内合成2,6-二异丙基苯胺的工艺研究

通过Aspen-Plus软件对釜式反应器内苯胺与丙烯的气液平衡进行模拟,并对釜式反应器与高压液相喷射反应器(LJR)内苯胺与丙烯烷基化反应合成2,6-二异丙基苯胺(DIPA)进行了实验对比,分析了DIPA收率低的原因。在LJR内考察了反应温度、反应压力、反应时间和液体循环速率对烷基化反应的影响。实验结果表明,在相同反应条件下,在LJR内苯胺转化率和DIPA的选择性均比釜式反应器内高20%以上;在反应温度300～310℃、反应时间6～8 h、液体循环速率10～12次/h的条件下,苯胺的转化率大于80%,DIPA的选择性大于40%。在设备允许的情况下,应尽可能提高反应过程的压力。     

化学反应工程学的进展

本文对化学反应工程学进行了综述。内容包括:发展概况、混合与停留时间分布、管式反应器、釜式反应器、固定床反应器、流化床反应器、聚合反应器以及化学反应器的放大等。其中两相反应和淤浆反应在釜式反应器中一并进行叙述。     

高压釜式低密度聚乙烯反应器改造成功

<正> 道化学公司在其得克萨斯州弗里波特装置的一台釜式反应器中成功地生产出线型低密度聚乙烯。弗里波特装置将改造成永久性的生产线型低密度聚乙烯的装置,1982年第三季度完成,以丁烯作共聚单体。釜式反应器成功以后,将加速其管式反应器生产丁烯线型低密度聚乙烯的计划。若管式反应器改造成功,该公司就能用三种技术生产线型低密度聚乙烯:低压液相溶液反应、高压釜式反应和高压管式反应。     

用分子筛催化剂液相合成乙酸丁酯

用分子筛作催化剂,在釜式反应器内对丁醇和乙酸的液相酯化反应进行了研究。考察了分子筛硅铝比、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度对酯化反应的影响。当醇酸摩尔比为1.1、HZSM-5(50)用量为3%、反应温度为130℃时,5小时酯化转化率大于93%。本文还提出了在无催化剂时和以 HZSM-5(50)为催化剂时的酯化反应动力学模型。     

吡啶助催化甲醇液相羰化合成甲酸甲酯研究

在釜式反应器釜中 ,甲醇钠加助催化剂下连续通入一氧化碳 ,与甲醇进行液相羰基化合成甲酸甲酯反应。研究考察了助剂、催化剂浓度、反应温度、压力等影响因素。结果表明 ,强极性非质子型助剂吡啶的添加明显提高甲醇的转化率和甲酸甲酯时空收率 ,在反应温度为 80℃ ,压力 3 8MPa ,主催化剂浓度 0 4mol/L ,助催化剂浓度 1 74mol/L下甲酸甲酯的时空收率可达到 32 0 g·L 1·h 1。     

阳离子树脂催化丙烯醛水合反应

采用釜式反应器,对13种阳离子交换树脂催化丙烯醛水合反应的活性和选择性进行考察,筛选出适合丙烯醛水合反应的树脂催化剂。在固定床反应器中,考察了温度、空速和丙烯醛质量分数等条件对选定的树脂催化丙烯醛水合制备3-羟基丙醛反应的影响,并通过正交实验优化了工艺条件。     

糠醛抽出油制取驱油用表面活性剂的研究

以大庆炼油厂减二线糠醛抽出油为原料,发烟硫酸为磺化剂,在釜式磺化反应器中制备了一种石油磺酸盐表面活性剂,考察了合成条件对产品收率及表面活性的影响。结果表明,在酸油质量比为0．4：1,反应温度60℃,磺化时间45min的最佳合成工艺条件下,石油磺酸盐表面活性剂的收率为46．2％,产品活性物含量48．2％;石油磺酸盐溶液浓度在1mmol／L时油水界面张力31．5mN／m,临界胶束浓度1．7×10^-3mmol／L;与碳酸钠复配后,界面张力可降低至10^-3mN／m,适合用作三次采油用驱油表面活性剂。     

克拉玛依炼厂石油磺酸盐组成分析及表面活性研究

本文对新疆克拉玛依炼油厂减压二线馏分油在不同SO3磺化阶段的磺化产物—克炼石油磺酸盐样品进行了分离提纯与组成分析 ,并对其单一样品的表面及界面性能进行了评价。     

间二甲苯氧化反应器通气条件下液相停留时间分布的测定

以示踪响应法测定了北京燕山石油化工有限公司间二甲苯氧化反应器在10%,30%,70%液位的液相停留时间分布,考察了通气量0,12 000,13 600m3/h对反应器内物料停留时间的影响。在通气条件下得到不同液位时的液相停留时间分布及多釜串联模型参数。通过分析发现,反应器存在短路缺陷,气体的通入增加了返混,加剧了液相的短路现象。可在反应器内加装挡板以改进反应器内部结构,提高反应效率。     

醇醚生产技术的开发及应用

脂肪醇系聚氧乙烯醚和/或聚氧丙烯醚是目前应用最为广泛的非离子表面活性剂。气-液接触反应器(普利斯反应器)的开发和应用,从反应工程上,克服了传统的釜式反应器的不足,提高了反应的安全性和产物的质量。碱土金属型等新型乙(丙)氧基化反应催化剂的开发,使在现有的釜式反应器中也可能获得窄分布的反应产物。     

石油磺酸盐组分的结构与性能关系

 以绥中低凝环烷基馏分油为原料, 以三氧化硫为磺化剂, 在单管降膜式磺化反应器中合成了石油磺酸盐NPS. 采用溶剂萃取法将NPS按平均相对分子质量的不同分离为若干组分, 采用元素分析、¹H-NMR及¹³C-NMR表征各组分的分子结构, 并测定了它们的界面张力、临界胶束浓度(CMC)和在孤岛地层砂上的吸附量. 采用室内模拟驱油实验考察了NPS各组分的驱油性能. 结果表明, NPS的界面化学性质与其分子结构密切相关. NPS浓度在CMC左右, 其吸附量达到最大值; NPS各组分的界面活性和吸附性质有较大差异. NPS各组分的驱油效率不同, NPS与Na₂CO₃、NaOH、NaCl及Na₂SO₄等电解质复配后, 油-水界面张力降低, 驱油效率大大增加.     

热二聚法分离C5馏分中的环戊二烯

在立式连续或釜式间歇反应器中对乙烯裂瞬C5原料中的环戊二烯（CPD）进行热二聚,生成双环戊二烯（DCPD）后分离。考察了反应温度和反应时间对CPD热二聚反应转化率和DCPD收率的影响。结果表明,CPD转化率和DCPD收率均随着反应温度的升高和停留时间的延长呈上升趋势;采用釜式间歇反应工艺时,适宜的反应温度为120—130℃、反应时间为12h,此条件下CPD转化率及DCPD收率分别可达到约90％,85％。采用立式连续反应工艺时,适宜的反应温度为100—110℃,反应时间为9h,此条件下CPD转化率和DCPD收率最高分别为88％,78％。工艺过程中应控制原料C5中CPD的质量分数大于10％,C6的质量分数小于3％。     

乙氧基化工艺的最新进展

重点介绍新近工业化的 Buss乙氧基化工艺向下液体喷射回路乙氧基化工艺 ,同时对乙氧基化机理及反应特征也做了一定的描述     

糠醛渣基水煤浆添加剂对低阶煤的成浆性能的影响与作用机制

将糠醛渣经苯酚液化和硫酸磺化改性,制备了糠醛渣基水煤浆添加剂(FRS);探讨了FRS的磺化条件对低阶煤种成浆性能的影响;系统比较了FRS与3种市售添加剂(NDF、ASDF、ZM-19)的表面官能团、磺化度、相对分子质量、Zeta电位、与煤表面的接触角等特性;分析了添加剂对水煤浆的表观黏度、流动性、稳定性方面的影响;提出了FRS与煤粒表面的作用机制。结果表明：糠醛渣的最佳磺化工艺条件为糠醛渣液化物4.0 g、浓硫酸4.0 mL、磺化温度100 ℃、磺化时间1.5 h;4种添加剂均含有亲水性的官能团(-OH和-SO3H)及疏水性的芳环,其Zeta电位绝对值与磺化度的变化趋势一致;FRS与煤表面的接触角最小,润湿性最好。在难成浆煤种的制浆质量分数58%、添加剂占煤粉质量0.2%时,FRS对水煤浆的稳定性最好,原因在于FRS使煤粒表面以水化膜彼此分开,提高了水煤浆的稳定性。     

尿素醇解法合成碳酸二甲酯的工艺对比研究

以尿素和甲醇为原料,利用尿素醇解法直接合成碳酸二甲酯(DMC),研究对比了催化精馏法、溢流法、釜式连续法、固定床一段法、固定床两段法等不同工艺。结果表明,固定床一段法上行料工艺所得DMC收率及反应器出口DMC质量分数最佳;在进料的尿素质量分数为5%～10%,反应压力为1.0 MPa,反应温度为180～190℃,液体体积空速为0.18～0.22 h-1的适宜条件下,DMC的收率高于70%,反应器出口DMC质量分数大于5%。     

磺化琥珀酸N-月桂基单酰胺二钠盐的合成与性能

在特选的烃类溶剂存在下 ,使月桂胺与顺丁烯二酸酐进行酰胺化 ,再用Na2 SO3 进行磺化制成了新型表面活性剂磺化琥珀酸N 月桂基单酰胺二钠盐 (SDAS) ,并用正交实验法对酰胺化反应条件进行了筛选。得到的最佳反应条件为 :胺酐摩尔比 1∶1.14,酰胺化反应温度 6 0℃ ,酰胺化反应时间 15min ;酐盐摩尔比 1∶1.10 ,磺化反应温度 70℃ ,磺化反应时间 2h ,目的产物收率≥ 93 %,对SDAS各项应用性能进行了测定。     

中海绥中减压馏分油制备石油磺酸盐的实验研究

以中海绥中36-1减二线馏分的糠醛抽出油为原料,经磺化反应合成了石油磺酸盐(NPS-2),考察了合成反应的工艺条件,并对产物结构、性能进行了分析与表征。最佳石油磺酸盐合成工艺条件为:反应温度30～40℃,稀释剂与原油质量比为1.30,三氧化硫与芳烃物质的量比为1.20,反应停留时间5.17s,老化温度为30℃。在此条件下制得的产物收率高,表面活性强。精制后石油磺酸盐产物的临界胶束浓度为0.06%,在该浓度下表面张力为30.5mN/m,适合用作三次采油用驱油表面活性剂。     

涤纶染色改性剂SIPM合成方法的改进

采用液体三氧化硫为磺化剂对间苯二甲酸(IPA)进行磺化制得3,5-苯二甲酸-1-磺酸(磺化液),然后,在无催化剂条件下,用甲醇直接与磺化液酯化制得涤纶染色改性剂3,5-苯二甲酸二甲酯磺酸钠(SIPM).最佳磺化和酯化条件为:SO_3:IPA=1.2:1(mol),磺化温度180～190℃,磺化时间5h;MeOH:IPA=3:1(mol),酯化温度60～65℃,酯化时间1.5～3h,总收率>80%.     

混合溶剂法合成4-氨基萘-1-磺酸钠的研究

研究了邻二氯苯-均四甲苯混合溶剂中1-萘胺的液相磺化。在邻二氯苯-均四甲苯混合溶剂的存在下,1-萘胺和硫酸经过铵盐化、高温转位磺化、加Na2CO3中和成盐可以制备4-氨基萘-1-磺酸钠。考察了不同磺化反应时间、均四甲苯添加量、母液套用对反应的影响。较佳工艺条件为:1-萘胺35.8g,质量分数80%硫酸33.6g,邻二氯苯120mL,均四甲苯60g,磺化时间5h,4-氨基萘-1-磺酸钠收率可达93.1%。     

由AES合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的研究

探讨了一种新的合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的方法。该法以亚硫酸盐为磺化剂 ,在高温高压下由 AES转化而来。主要讨论了反应时间、反应温度、磺化剂用量和不同类型磺化剂对产品收率及原料水解率的影响。结果表明 ,在反应温度 1 96℃、反应压力 1 .2 MPa下 ,以亚硫酸钠和亚硫酸氢钠为混合磺化剂效果最好 ,产品收率可达 60 % ( w)以上 ,原料 AES的水解率低于 8% ( w)。以亚硫酸钾作磺化剂则得不到磺酸盐产品。最后初步确证该磺化转化反应过程不是简单的平衡反应。