1,4-二硝基咪唑的合成及其热分解

用二步反应合成1,4-二硝基咪唑(1,4-DN I),即先用乙酸酐对4-硝基咪唑3位上的N进行N-酰化,再通过硫酸-乙酸酐-硝酸钠混合液对酰化产物进行硝化合成1,4-二硝基咪唑,通过正交实验对合成工艺进行了优化,得到了较优的工艺条件:4-硝基咪唑、浓硫酸、硝酸钠、乙酸酐的摩尔比为2∶3∶8∶15,反应温度30~40℃,反应时间3 h。用DSC研究了1,4-DN I的热分解。     

1,4-二硝基咪唑的制备与晶体结构

以咪唑作为原料,经两步反应,得到1,4-二硝基咪唑,并于室温下培养出单晶。通过X射线单晶结构分析法测定其晶体结构。结果表明,晶体属于正交晶系,空间群为P212121,晶体学参数为：a=5.832 3（13）nm,b=9.562（2）nm,c=10.302（2）nm,V=574.5（2）nm3,Z=4,DC=1.828 g/cm3,F（000）=320。     

1-甲基-4,5二硝基咪唑(4,5-MDNI)的研究进展

综述了不敏感炸药1-甲基-4,5二硝基咪唑(4,5-MDNI)的合成方法及研究进展.并详细介绍了其性能、晶体结构特征、爆炸性能、摩擦感度、撞击感度等方而的性能;简述了其在含能材料方面的应用前景.     

1-甲基-4,5-二硝基咪唑的晶体结构和热分解

采用溶剂缓慢挥发法在室温下培养出1-甲基-4,5-二硝基咪唑(4,5-MDNI)的单晶,并用X射线四圆衍射仪测定了其单晶结构,晶胞参数为a=8.4123(A),b=12.646(A),c=6.5627(A),V=698.2(A)3,Z=4,D=1.637g/cm3,F(000)=352,属斜方晶系,空间群Pna2(1)...     

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成和性能

以2-甲基咪唑为原料,通过硝化、水解反应,合成了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(DADE),产率为13．4％,经元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振等表征了其结构,研究了硫酸浓度、反应温度、反应时间等因素对产率的影响．并测试了DADE的密度、爆速、感度、真空安定性、爆发点等物化和爆轰性能。     

4,5-二硝基咪唑有机铵盐的制备

以咪唑为原料,用硝硫混酸硝化制备4,5-二硝基咪唑,再将4,5-二硝基咪唑与氨气反应生成其铵盐水合物.用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析等对其结构进行了表征,讨论了反应温度、反应时间、混酸摩尔比等因素对目标产物得率的影响.结果表明,通过优化工艺,产物的总得率达到71.6％以上.硝硫混酸的摩尔比对产品的得率影响最大,温度...     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物基PBX的热安全性研究

为了研究2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)基高聚物黏结炸药(PBX)的热安全性,分别以氟橡胶F2311和丁晴橡胶NBR-26为主体设计两种黏结剂体系,采用水悬浮-溶解-蒸馏法制备ANPyO基PBX炸药。利用扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)表征不同黏结剂体系PBX的结构和性能,计算了两种黏结剂体系PBX的热分解动力学参数和热爆炸参数,并获得了被400K气氛环绕的半径为1m的球形、无限圆柱形或无限平板状PBX的热感度概率密度函数S(T)与温度T的关系曲线。结果表明,以丁晴橡胶NBR-26为黏结剂体系主体PBX的活化能E为173.19kJ/mol、指前因子ln(A/s-1)为28.58、自加速分解温度TSADT为550.01K、热点火温度Tbe为565.81K、热爆炸临界温度Tbp为625.06K;以氟橡胶F2311为黏结剂体系主体PBX的活化能E为143.78kJ/mol、指前因子ln(A/s-1)为22.89,自加速分解温度TSADT为539.99K,热点火温度Tbe为560.28K,热爆炸临界温度Tbp为615.55K;球形PBX的热安全性稍高于无限圆柱或平板状PBX,以丁晴橡胶NBR-26为黏结剂体系主体PBX的热安全性高于氟橡胶F2311为黏结剂体系主体PBX。     

1-甲基-4,5-二硝基咪唑热分解行为研究

采用DSC-TG联用技术对1-甲基-4,5-二硝基咪唑(4,5-MDNI)的热分解行为进行了研究,采用DSC-TG技术,在2.0、5.0、10、15.0℃/min线性升温速率和氮气气氛条件下,考察了4,5-MDNI的非等温热分解机理及反应动力学,运用多种方法对非等温热分析数据进行分析,确定了4,5-MDNI热分解反应的...     

羧酸开环法合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究

对2一甲基咪唑为反应底物制备1,1一二氨基一2,2．二硝基乙烯(FOx一7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOx．7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2一(二硝基亚甲基)．4,5．咪唑烷二酮l的反应实现FOx一7的合成,对产物结构进行了表征并对反应奈件进行了优化。开环试剂为甲酸时,最优条件下两步反应(收率分别为20．3％和95．3％)的总收率约为19．3％,与氨水开环法(约13、1％)相比收率有较大幅度提高,通过控制反应时间和结晶时间可对FOx．7的颗粒度进行控制,同时该方法也是制备大颗粒和不同形貌特征FOx一7的有效方法。对开环反应机理进行了探讨,     

1,4-环己烷二甲醇改性PBT共聚酯的热性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、1,4-丁二醇(BD)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为主要原料,制备了一系列CHDM改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯。采用差式扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)等分析方法测试了共聚酯的性能,研究了不同CHDM含量对共聚酯热性能和结晶性能的影响。结果表明:随CHDM含量的增加,共聚酯玻璃化转变温度逐渐升高;共聚酯的熔点先降低后升高,CHDM/PTA摩尔比为40%时熔点最低;随CHDM含量的增加,共聚酯的结晶性能逐渐减弱。     

高能钝感炸药1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的研究进展

综述了高能钝感炸药1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI)的研究进展,详细的描述了五类合成方法的工艺路线并对其优缺点进行了分析,其中关于两步法和一步法的合成工艺国内尚未报道,对MTNI的结构、性能、应用进行了简单概述,最后对其前景进行了展望。     

1,5-二-(4-硝基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的超声合成

以无水K2O3为催化剂,用超声技术合成1,5-二-（4-硝基苯基）-1,4-戊二烯-3-酮。与传统方法相比,该方法具有反应时间短,操作简便,和收率高等优点。     

1-甲基-2,4-二硝基咪唑的合成及反应动力学

以4-硝基咪唑为原料,通过硝化、热重排、甲基化合成1-甲基-2,4-二硝基咪唑(2,4-MDNI),收率为87.2%,纯度不小于98%,并用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法表征其结构。对其机理进行了假设,并通过动力学方法验证了反应机理。在动力学实验数据的基础上,计算了反应级数和反应速率常数,并计算出反应的活化能。研究了反应温度、反应时间等因素对合成及收率的影响,用正交试验得到了较优的工艺条件:2,4-二硝基咪唑、碘甲烷的摩尔比为5∶9,反应温度39~42℃,反应时间8h。用DSC研究了2,4-MDNI的热分解。     

4,5-二硝基咪唑铵盐的合成及其热分解研究

以咪唑为原料,通过硝硫混酸硝化合成出4,5-二硝基咪唑,再经过氨基化制得4,5-二硝基咪唑铵盐(4,5-ADNI)。红外光谱、核磁共振、元素分析、质谱等分析方法表征了结构,测定了4,5-二硝基咪唑铵盐的密度、爆压和爆速。用DSC研究了4,5-二硝基咪唑铵盐的热分解,熔点为84.5℃,表明其稳定性良好。     

新型含能材料1-甲基-2，4，5-三硝基咪唑的研究进展

综述了高能钝感炸药1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）的研究进展,详细介绍了由咪唑,2,4-二硝基咪唑,甲基咪唑三种原料制备MTNI的工艺。此外还介绍了MTNI的热分解性能,晶体结构,爆炸性能,感度等方面的性能,简述了其应用前景。     

2,4,5-三硝基咪唑有机胺盐的合成与性能

以2,4,5-三硝基咪唑(TNI)为原料,合成了TNI的胍盐(GTNI)、三氨基胍盐(TAGTNI)、脒基脲盐(GUTNI)等3种新化合物,并用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法鉴定了结构。测试了GTNI、TAGTNI、GUTNI热安定性、密度与燃烧热,计算了生成焓与爆轰参数。结果表明,TAGTNI的生成焓和能量较高。     

4-硝基咪唑的合成工艺研究

探讨了合成4-硝基咪唑的方法以及如何提高其得率的问题。对样品进行了熔点测定,采用红外光谱进行了表征,验证了所得反应产物。通过单因素实验得出最佳操作条件:咪唑酸化时间40 min,温度控制在25℃以下;硝硫混酸硝化硫酸咪唑盐时间2.5 h,控制温度55℃;在冰点附近调节反应液的pH=3～4,然后进行减压蒸馏抽滤,可以使产物最大限度地析出。     

1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的合成及表征

以咪唑为原料,经硝化、热重排、甲基化等五步反应合成1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）,总收率15．6％,纯度大于98％。用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法表征了其结构,采用DSC实验测试了MTNI的热分解性能。结果表明,MTNI的爆轰性能接近RDX,优于TATB;撞击感度接近B炸药,摩擦感度与TNT相当,是一种新型不敏感单质炸药。MTNI的放热分解分3个阶段,分别发生在177、223和298℃,分解热分别为327．67、11．2和54．84kJ／mol。     

1-(2,3-二羟丙基)-2-甲基-5-硝基咪唑的合成研究

以5-甲基-2-硝基咪唑和环氧氯丙烷为起始原料,通过烷基化反应、开环反应制得标题化合物,总收率86.0%。该方法原料易得,步骤简单,条件温和,适合工业化生产。     

4,5-二硝基-2-氯咪唑与5-氨基-4-硝基-2-氯咪唑的合成

以4-硝基-2-氯咪唑为原料,硝化制得4,5-二硝基-2-氯咪唑,然后与氨水反应得到5-氨基-4-硝基-2-氯咪唑,总收率67.8%,采用质谱、红外光谱等进行了结构表征。利用自然键轨道分析了4,5-二硝基-2-氯咪唑的电荷分布,其计算数值与氨化实验结果相符。