二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂~(-1)·h~(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。     

合成二甲胺高选择性催化剂的研究

用碱金属阳离子（Ｎａ＋、Ｋ＋）交换改性后的丝光沸石作催化剂，研究其在甲醇气相胺化合成甲胺反应中的催化性能。结果表明，该催化剂对二甲胺具有较高的选择性和活性。用氨－胺混合物（氨一甲胺三甲胺＝８２．９１％１３．２５％３．８４％（质量））与甲醇反应时，在Ｎ／Ｃ（原子比）＝２．５—４．０、温度３００—３２０℃、压力１．８ＭＰａ、空速１５００—２５００ｈ－１条件下，反应产物中一甲胺、二甲胺和三甲胺之质量比可达３６．０７％，４８．７１％和１５．２２％，甲醇转化率大于９５％。用光电子能谱技术对催化剂进行表征，从而对催化剂的二甲胺高选择性提出了解释     

甲胺合成沸石催化剂的研究进展

甲胺合成沸石催化剂的研究进展王军，张盈珍（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词二甲胺，甲胺，沸石，选择性１引言甲胺有三种，即一甲胺（ＭＭＡ）、二甲胺（ＤＭＡ）、三甲胺（ＴＭＡ），它们都是重要的有机化工原料。一甲胺主要用于农药、染料、表...     

国内简讯

高选择性二甲胺催化剂通过鉴定由中石化集团公司北京化工研究院有机所承担的国家“九五”重大科技攻关项目“高选择性二甲胺催化剂”日前通过由国家科技部、石油和化学工业局、中石化集团公司组织的技术鉴定。该课题研制的丝光沸石催化剂用于甲醇和氨气相反应制备一甲胺、二甲胺和三甲胺 ,其中二甲胺的选择性≥ 65% ,高于目前国内工业装置应用的催化剂 ,并且操作温度、压力较目前工业甲胺装置低 ,可减少能耗。该催化剂经小试及中试放大试验 ,评价结果表明活性高、稳定性好。该研究成果获得与会专家的高度评价 ,并建议根据国内二甲胺的市场需…     

高选择性合成二甲胺催化剂中试研究

制备了钠、钾离子改性的丝光沸石催化剂 ,并用于甲醇气相氨化制甲胺。模试结果表明 ,该催化剂活性和二甲胺选择性均较高 ,在 3 2 0～ 3 4 0℃、1.8～ 2 .0MPa下 ,甲醇转化率≥ 98% ,二甲胺选择性≥ 62 %。在此基础上 ,进行了中试规模的催化剂制备试验及工业侧线评价 ,结果表明 ,该催化剂性能稳定、强度高 ,适于工业甲胺生产装置使用     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

国内信息

新产品A6甲胺催化剂由上海石化研究院研制成功,在上海染料化工厂6000t/a装置上工业试用。经过180天的实际运行,操作稳定正常,平均日产23.4t产品,超过日产20t的设计能力。A6甲胺催化剂经过技术标定,证明其具有活性高、稳定性好、二甲胺产量高的特点,甲醇转化率为99.04%,产物一、二、三甲胺中二甲胺占40.76%,比A2催化剂提高6.6%。中国建材科学研究院研制出用于石墨电极的新型固、液态高温粘结剂和抗氧化、耐高温涂料。这种新型粘结剂可解决石墨电极因脱扣而折断问题,而此种涂料则可防止和减少石墨电极的高温氧化。产品经试用表明,质量可靠。…     

一甲胺在沸石上的选择性合成

本文研究的是在425℃、常压下,通过粘结沸石催化剂,甲醇与氨选择性合成一甲胺的反应。发现ZSM-5和ADHM沸石催化剂对一甲胺的选择性大于88％,甲醇转化率为90％以上。对三甲胺表现出明显的抑制效应可归结于沸石的择形催化效应。     

甲胺生产新工艺

<正> 1 前言通常工业上用甲醇和氨在0.5—4.1MPa、350—450℃,以固体酸如SiO_2-Al_2O_3,催化剂经脱水或歧化生成一甲胺、二甲胺和三甲胺。据理论计算,在通常的反应条件下(原料中N/C原子比是2,反应温度400℃),一甲胺、二甲胺、三甲胺的热力学平衡组成为一甲胺28.8％,二甲胺27.9％,三甲胺43.3％。实际结果与理论值接近。     

甲醇和叔丁醇一步合成甲基叔丁基醚

本文综述了国外用叔丁醇和甲醇一步制取甲基叔丁基醚的非异丁烯路线。用氟磷酸改性的Ｙ沸石催化剂得到的叔丁醇转化率为８７％。ＭＴＢＥ选择性为６１％；用铁铬锰改性为β沸石催化剂寿命能延长到２０００ｈ以上，叔丁醇转化率大于７０％，ＭＴＢＥ选择性为７５％；用Ｋ－１０粘土负载的十二钨磷酸催化剂效果最好，虽然叔丁醇的转化率仍为７１％，但ＭＴＢＥ的选择性最高为９９％。     

成型工艺条件对Pt/SO42-/ZrO2催化剂异构化性能的影响

采用挤条成型法制备Pt/SO42-/ZrO2(PtSZ) 催化剂,考察黏结剂种类、黏结剂含量以及黏结剂引入方式对PtSZ催化剂异构化性能和机械强度的影响,并用XRD和TG手段对催化剂的晶相和硫含量进行表征。结果表明：对于Zr(OH)4粉末先硫酸化后加黏结剂制备的催化剂,以拟薄水铝石作为黏结剂制备的Pt/SO42-/ZrO2-Al2O3 [PtSZA(a)]催化剂较硅溶胶和铝溶胶为黏结剂制备的催化剂具有更高的异构化活性和机械强度;随着Al2O3质量分数从5%提高到30%,PtSZA(a)的异构化活性明显降低;对于Zr(OH)4粉末先加拟薄水铝石后硫酸化制备的Pt/SO42-/ZrO2-Al2O3 [PtSZA(b)]催化剂,黏结剂的质量分数提高至20%时,异构化活性基本保持不变,进一步增加Al2O3质量分数至30%,异构化活性仅仅表现出轻微下降;无论采用哪种方式引入拟薄水铝石,催化剂上硫含量和机械强度均随Al含量的增加而提高,采用先加拟薄水铝石黏结剂后硫酸化的方法制备的PtSZA(b)催化剂同时具有良好的异构化性能和高的机械强度。     

钨酸锆催化剂的成型以及黏结剂在异构化中的作用

The present work reports the new results of pseudo-boehmite addition as binder in the synthesis of the shaped Pt/WO3-ZrO2-Al2O3 (denoted as PtWZA) catalysts. The results showed that the shaping with binder can noticeably influence the structure, acidity of catalyst and then improved the catalytic performance in n-heptane isomerization, except for providing the mechanical strength of the catalyst. The suitable binder content could improve the isomerization activity and/or selectivity by changing the acidity of PtWZA. The influence of binder content depended on WO3 content in the catalyst. The PtWZA catalysts containing 5-15wt% binder (dry basis content of binder) possessed favorable isomerization performance, depending on the contents of WO3. The suitable catalyst contained Pt20WZ5A and Pt30WZ15A, which could give approximately 80-90% conversion and 90% selectivity. These new findings enriched the knowledge of the binder in the catalyst shaping process that will be useful in the production of industrial catalysts.     

Alkylation of adamantane with alkyl halides catalyzed by ruthenium complexes

The feasibility of catalytic alkylation of adamantane and 1-bromoadamantane with alkyl halides in the presence of ruthenium-containing catalysts was revealed. The optimum molar ratios between the catalyst components and the reactants, as well as the reaction conditions for the selective synthesis of mono-and dialkylsubstituted adamantane derivatives with a 70–98% yield, were determined.     

球形ZSM-5分子筛的制备及其在甲醇制芳烃反应中的应用

以ZSM-5分子筛为主要原料,采用水柱成型法制备球形分子筛颗粒,通过低温N2吸附-脱附、XRD、智能颗粒强度试验机等手段对样品进行表征,对黏结剂种类进行筛选,考察了黏结剂用量、不同后处理过程对球形分子筛物性的影响,并进行了应用性能评价。结果表明：黏结剂优选铝胶,随着铝胶用量的增加产品强度逐渐增大;铝胶的加入量为40%,硝酸铝进行后处理,可制备孔体积0.34 mL/g、比表面积282 m2/g、强度38 N/颗的球形分子筛颗粒;将其负载Zn-Ni活性组分应用于甲醇制芳烃反应中,液体收率、芳烃收率及选择性均优于条形催化剂。     

Cu-Cr催化N,N-二甲基十二烷基酰胺加氢

研究了N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应,通过将Cu-C r催化剂与传统的加氢催化剂(如Cu-N i,Pd/C,Raney N i)进行对比,对加氢催化剂进行了筛选,实验结果表明,Cu-C r催化剂在N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应中具有较高的活性,当n(Cu)∶n(C r)=1∶1、还原温度200℃时,Cu-C r催化剂的活性最高。考察了反应温度、反应压力以及通入二甲胺气体对反应的影响,实验结果表明,二甲胺气体的通入有利于抑制副反应的进行;在反应温度230℃、反应压力3.0M Pa、反应后期通入二甲胺气体的条件下,N,N-二甲基十二烷基酰胺的转化率达99.5%,产物中N,N-二甲基十二烷基叔胺的质量分数达到85.3%,N,N-双十二烷基甲基叔胺的质量分数达到9.5%。     

黏结剂对Ni-Mo-W体相加氢精制催化剂性能的影响

Ni-Mo-W 体相催化剂具有很高的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和活性,但是成本过高,堆密度过大,强度较差,导致其应用受到限制。在 Ni-Mo-W 体相催化剂的制备过程中加入黏结剂,采用 XRD、TEM、XPS 及中型活性评价手段,考察了黏结剂的种类、加入量和加入方式对催化剂性质和活性的影响。结果表明,在 Ni-Mo-W 体相催化剂中加入质量分数20%的氧化铝后,可降低催化剂的生产成本和堆密度,提高催化剂的强度,改善催化剂的孔结构性质;含有适量黏结剂的 Ni-Mo-W 体相催化剂上活性组分的硫化程度较高,分散良好,活性中心密度很高,活性结构层数较高,使催化剂上活性中心数目大幅度提高。含有适量黏结剂的 Ni-Mo-W 体相催化剂具有优异的加氢性能,其加氢脱硫活性是负载型参比剂的1.46~6.49倍。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲醚的合成及表征

以2,6-二叔丁基酚和多聚甲醛为主要原料,二乙胺为催化剂,在甲醇中加热反应生成了3,5-二叔丁基- 4-羟基苄基甲醚。研究了催化剂的种类和加入量、反应物料配比、反应温度、反应时间、结晶温度等对产物收率的影响。结果表明,以150 g 2,6-二叔丁基苯酚为基准,催化剂用量为2,6-二叔丁基苯酚质量的5%,聚甲醛30 g,甲醇550 mL,反应温度130℃,反应时间6 h,收率达到90%,纯度为97%,用甲醇重结晶后纯度达到99.5%以上。通过FT-IR、~1H NMR和HPLC对其结构进行了表征。     

催化裂解待生催化剂上焦炭的构成研究

在小型固定流化床催化裂化装置上,模拟催化裂解（DCC）工艺条件,考察质量空速、催化剂老化时间及催化剂上Ni含量对待生催化剂上积炭构成的影响。结果表明：在反应温度、剂油质量比不变的条件下,随质量空速的增大,待生催化剂上的焦炭量呈减少趋势,最终趋于定值（极限焦炭量）,极限焦炭量为该反应温度下可汽提焦与附加焦量之和;附加焦与原料的残炭相关,在反应温度为565 ℃的条件下,有86.7%的原料残炭转化为焦炭;随着催化剂老化时间的增加,催化剂比表面积减小,附加焦与可汽提焦量之和减小,可汽提焦的量与催化剂的比表面积呈二次函数关系;在相同的质量空速下,随着催化剂上Ni含量的增加,待生催化剂上生焦量增加,且质量空速较低时,Ni含量的影响加大;在反应温度为565 ℃、剂油质量比为8、质量空速为4 h-1的条件下,可汽提焦占待生剂上焦炭总量的42.64%,比前期工作者得出的值提高约30百分点。     

Mg对Cr2O3/Al2O3催化剂及其丙烷脱氢性能的影响

制备了不同Mg含量的Cr2O3-MgO/Al2O3催化剂,考察了Mg含量对Cr2O3/Al2O3催化剂丙烷脱氢反应性能的影响,并通过低温N2吸附-脱附、XRF、XRD、NH3-TPD、H2-TPR和SEM等手段对催化剂进行了表征。结果表明：MgO的加入能提高丙烷脱氢反应中的丙烯选择性,主要原因是MgO的加入使载体表面酸量减少,调变了催化剂中Cr价态的分布,并使Cr晶粒变小,更好地分散在载体上;Cr2O3-MgO/Al2O3催化剂中Cr2O3负载量（w）为18%时,MgO负载量（w）为1%~2%较为适宜,催化剂的性能可达到最佳,在反应条件下3 h内,丙烷平均转化率为33%,丙烯选择性为93%。