1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9]与中性磷氧萃取剂对铀(Ⅵ)协同萃取的研究

研究了1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9](H_2A)与三苯基氧膦(TPPO)或三辛基氧膦(TOPO)对铀(Ⅵ)的协同萃取行为。用斜率法测得协萃合物的组成为UO_2A·B(B为TPPO或TOPO),求得了协萃平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物,并对其组成,UV,IR及~1HNMR进行了研究。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2~(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。     

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧杂戊二酰胺对超铀元素和锝的萃取

研究了N,N,N′,N′-四异丁基－3－氧杂戊二酰胺（TiBOGA)-40%正辛醇／煤油对超铀元素及Tc的萃取,研究结果表明,0．2mol/L,TiBOGA-40%正辛醇／煤油对Tc(Ⅶ）,Am（Ⅲ）,Np（Ⅳ）,Np(Ⅴ),Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ)均有一定萃取能力,在酸度为1mol/L HNO3的模拟料液中,其分配比分别为：2．25,＞2000,43,0．734,＞2000,34。TiBOGA-40%正辛醇／煤油对各种离子的萃取能力受酸度和盐析剂浓度影响较大,用0．1mol/L HNO3能将除Am(Ⅲ）以外的其它几种离子从有机相中反萃下来。0．6mol/L H2C2O4对超铀元素的反萃效果都很好,经过1次或2次反萃,反萃率均可达99％以上。     

双-丁二酰胺萃取剂对硝酸体系中Th(Ⅳ)的萃取

研究了双-丁二酰胺萃取剂的合成及其对硝酸介质中Th(Ⅳ)离子的萃取行为。从简单的原料出发,合成了新型的多官能团的双-丁二酰胺萃取剂,并以其为萃取剂、二甲苯为稀释剂,考察了水相中硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度等因素对Th(Ⅳ)离子分配比的影响。利用斜率分析方法提出了双-丁二酰胺萃取剂萃取Th(Ⅳ)的萃取机理。利用该萃取剂对比萃取了钍及铕离子,得到了高达166.6的分离因子。     

双-丁二酰胺萃取剂对硝酸体系中Th(Ⅳ)的萃取

研究了双-丁二酰胺萃取剂的合成及其对硝酸介质中Th(Ⅳ)离子的萃取行为。从简单的原料出发，合成了新型的多官能团的双-丁二酰胺萃取剂，并以其为萃取剂、二甲苯为稀释剂，考察了水相中硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度等因素对Th(Ⅳ)离子分配比的影响。利用斜率分析方法提出了双-丁二酰胺萃取剂萃取Th(Ⅳ)的萃取机理。利用该萃取剂对比萃取了钍及铕离子，得到了高达166.6的分离因子。     

β-二酮螯合物在铀、钍定量分析方面的应用

钍、铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)可用含氟β-二酮的苯溶液萃取。在不同的pH范围内,可进行定量萃取。已经确定,用这些螯合物的气相萃取色谱定量分析钍和铀的实验条件。     

用3-苯基-4-苯酰-5-异惩唑酮溶剂萃取La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Th(Ⅳ)和U(Ⅵ)

研究了用3-苯基-4-苯酰-5-异(口恶)唑酮(HPBI)氯仿溶液中萃取La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Th(Ⅳ)和U(Ⅵ)的性能。提出了萃取机理并鉴别了萃取的物质形态。计算了每种体系的萃取常数.此体系已用于从U(Ⅵ)、La(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)中分离出Th(Ⅳ)。与1-苯基-3-甲基-4-苯酰-5-吡唑啉酮(HPMBP)和噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)体系所得的萃取常数的比较结果说明,用HPBI萃取这类金属物质比用HPMBP和HTTA好.     

硝酸钍与N,N''''-二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺配合物的合成及性质研究

一、前言 N,N′一二(2-吡啶亚甲基)-1,2-乙二胺(简写为bpme)与希土盐形成的1:1配合物已有比较深入的研究。我们也报道过希土高氯酸盐与bpme生成的1:2的固态配合物。本文报道bpme与硝酸钍的固态配合物的合成及性质。 二、实验部分 1.试剂 Th(NO_3)_4·6H_2O,分析纯;bpme,以乙二胺和α-吡啶甲醛为原料,按文献[7]的方法合成,产物经元素分析及核磁共振谱验证。 实验中所用溶剂均为分析纯,使用前经干燥处理。 2.测试方法及仪器 元素分析:碳、氢、氮含量用意大利产1106型元素分析仪测定,金属含量用容量法测     

2,2′-((4-乙氧基-1,2-亚苯基)双(氧基))双(N,N-双(2-乙基己基)乙酰胺)对U(Ⅵ)、Pu(Ⅳ)的萃取行为研究

为开发Pu(Ⅳ)的高选择性萃取剂,实现废液中微量钚的回收,以正十二烷作为稀释剂,研究2,2′-((4-乙氧基-1,2-亚苯基)双(氧基))双(N,N-双(2-乙基己基)乙酰胺)(4-EthoxyBenzoDODA)对U(Ⅵ)、Pu(Ⅳ)的萃取行为,以及两相混合振荡时间、水相硝酸浓度和有机相萃取剂浓度对U(Ⅵ)、Pu(Ⅳ)萃取分配比的影响。硝酸的萃取实验结果表明,4-EthoxyBenzoDODA(KH=0.14)比BenzoDODA(KH=0.44)碱性弱,更有利于选择萃取离子势较强的Pu(Ⅳ)。对U(Ⅵ)、Pu(Ⅳ)的萃取实验表明,Pu(Ⅳ)对U(Ⅵ)的分离因子最高可达6.9,Pu(Ⅳ)对Eu(Ⅲ)的分离因子最高可达223。采用斜率法分析了4.0 mol/L HNO₃浓度下U(Ⅵ)萃合物的组成,主要为UO₂(NO₃)₂·L)、Pu(Ⅳ)(Pu(NO₃)₄·L和Pu(NO₃)₄·L2共存。使用硝酸肼或者硝酸羟胺等还原反萃剂,可以将负载有机相中98%的Pu反萃至水相中。结果表明,4-EthoxyBenzoDODA对Pu(Ⅳ)具有一定的选择性。     

细菌辐射杀伤的D_(10)值测定及牛黄解毒粉的辐射灭菌效果观察

采用~(60)Coγ射线照射,对短小芽胞杆菌E_(601)菌株片及金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌进行D_(10)值(即杀灭90%细菌所需剂量)测定,以及对中药牛黄解毒粉进行辐照灭菌观察。结果表明,以上各菌辐射杀伤的D_(10)值分别为2.1、0.17、0.07和0.08kGy,牛黄解毒粉经10kGy辐照后,能达到灭菌效果。     

PMS-500 可吸入颗粒物采样器的研制和性能测试

研制了用于环境中可吸入颗粒物(PM10)采样的 PMS-500 采样器.采样器运行流量为560 m3/h,采用变频技术控制流量稳定,用聚丙烯纤维滤材作为PM10的收集介质.设计了一种矩形喷嘴撞击器作为PM10切割器,撞击器的收集介质为容尘量较大的聚氨酯泡沫.对采样器的性能测试结果为切割器的切割粒径为9.9 μm,捕集效率曲线的几何标准偏差为1.4;采样期间流量波动在±2%之内;双层滤材对0.2 μm气溶胶的收集效率不小于99%.采样器可方便地拆分为三部分,机动性较好.本采样器与市售大流量PM10采样器的采样效率相当,其性能可以满足环保行业对PM10采样的要求.     

U—10Zr合金的电阻率,热导率和相变

用四端引线法测量了Ｕ－１０Ｚｒ（即Ｕ０．７７Ｚｒ０．２３）合金在３００－１３０Ｋ温度范围的电阻，计算出了此温度范围的电阻率。由电阻率－温度由线得到４个相变温度，分别为８８１、９３７、９７１和９９０Ｋ。根据Ｗｉｅｄｅｍａｎｎ－Ｆｒａｎｚ定律计算了各温度的热导率值，它在８８０Ｋ以下的激光脉冲法得到的热导率值符合得很好。在８８０Ｋ以上的值和Ｌｅｉｂｏｗｉｔｚ等得到的Ｕ０．７５Ｚｒ０．２５的热导率值相一致     

HTR-10进气事故下堆芯石墨腐蚀分析

热气导管的双端断裂事故是１０ＭＷ高温气冷堆（ＨＴＲ－１０）的假想极限事故,该事故喷放阶段结束后,在气体扩散和浮升力的作用下,堆舱中的空气通过破口进入堆芯,并在堆芯流道和堆舱组成的回路中慢慢形成自然对流,从而引起进气事故。为了分析堆芯石墨的腐蚀情况,本文首先对ＨＴＲ－１０堆芯结构作了简化处理,然后计算了堆体简化流道内气体自然对流的质量流量、固相和气相的温度、石墨的腐蚀率、石墨的腐蚀总量以及燃料元件经腐蚀后的裸露率。这些计算结果表明,即使在该极限事故下,ＨＴＲ－１０仍有很好的安全特性。     

~(204)Tl在几种金属和非金属表面上的释放行为研究

Tl作为类113号元素,测定了它在Ni,Pd,Mo,Ta,Zr,Ti,Au,Ag,Cu,Fe等金属表面上和SiO_2及石墨等非金属表面上的释放率和释放动力学,理论上计算了Tl在上述金属表面上的附吸焓并与实验结果进行了比较,讨论了两者之间存在差异的原因以及有关的影响因素。定性地预计了113号元素在上述表面上的释放行为和吸附焓。     

邻菲啰啉单氮氧化物与硝酸钍形成固态配合物的研究

PhenNO与过渡金属离子具有较好的配位作用,其中某些配合物具有荧光。Th(Ⅳ)与PhenNO的配合物虽有报道,但未涉及其荧光、紫外等性质.我们合成出与文献报道组成不同的配合物Th(PhenNO)_2(NO_3)_4·2H_2O,并对其有关性质进行了研究。荧光性质表明,该配合物具有较强的荧光。     

ACCURACY OF MEASUREMENT OF NATURAL GAMMA RAY SPECTRA BY HD－8004 NaI（T1）GAMMA SPECTROMETER

ＡＣＣＵＲＡＣＹ　ＯＦ　ＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴ　ＯＦ　ＮＡＴＵＲＡＬ　ＧＡＭＭＡ　ＲＡＹ　ＳＰＥＣＴＲＡ　ＢＹ　ＨＤ－８００４　ＮａＩ（Ｔ１）ＧＡＭＭＡ　ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲＺｈｕＧｕｏｑｉｎ（朱国钦）ａｎｄＺｈｅｎｇＲｅｎｓｈｕ（郑仁淑）（Ｄｅ...     

~(14)C-标记1,2-双-(3,5-二氧哌嗪基)乙烷[ICRF_(154)]的合成

A.M.Greighton 1969年合成了双酰胺环ICRF_(154),然后改变化学结构合成了ICRF_(159,193)等衍生物。对其抗肿瘤(肉瘤S_(180)),白血病L_(1210),腺癌175,肿瘤walker_(256)进行药物筛选。ICRF_(154)口服对实验肿瘤有效,Dr.Hellmann临床试用发现不活泼。由于它在水和有机溶剂中不溶解,认为体内吸收很差或不吸收。我所将ICRFF_(154)用于临床治疗银宵病疗效显著。~(14)C-标记ICRF_(154)可为进行吸收、分布、排泄研究提供标记化合物。