微波法合成含咔唑聚膦腈接枝偶氮硝基苯及其光电导性能研究

采用微波法成功地合成含咔唑聚膦腈接枝偶氮硝基苯,通过UV-Vis、IR、1 H NMR等手段分析了产物的结构并对光电导性质进行了测试。研究表明,微波功率为400W,反应时间为6min,此时产物的产率最高为78.1%(质量分数)。光电导率随着施加电场强度、光强密度和偶氮生色团含量的增加而增强。为制备新型光电材料奠定了基础。     

光电导性聚酰亚胺的研究(Ⅲ)含咔唑、酞菁铜聚酰亚胺LB膜的制备及其光电导性能

研究了聚酰胺酸聚季铵盐在汽液界面上的单分子膜行为，采用“预聚法”制备了含咔唑、酞菁聚酰亚胺ＬＢ膜，对所制备的ＬＢ膜结构进行了表征。以具有光电导性能的含咔唑、酞菁铜聚酰亚胺ＬＢ膜作为光生层和相应的涂膜法制得的体系相比较，发现其光电性能具有较大程度的提高。在表面充电电位基本不变的前提下，光衰速率从２５０Ｖ／ｓ提高到３７５Ｖ／ｓ，光衰百分比从３０．６３％提高到６３．３２％，半衰时间从２．６３ｓ下降到０．６３ｓ。     

光电导性聚酰亚胺的研究（Ⅲ）含咔唑,酞菁铜聚酰亚胺LB膜的制备及…

研究了聚酰胺酸聚季铵盐在汽液界面上的单分子膜行为，采用“预聚法”制备了含咔唑、酞菁聚酰亚胺ＬＢ膜，对所制备的ＬＢ膜结构进行了表征。以具有光电导性能的含咔唑、酞菁铅聚酰亚胺ＬＢ膜作为光生层和相应的涂膜法制得的体系相比，发现其光电性能具有较大程度的提高。在表面充电电位基本不变的前提下，光衰速度从２５０Ｖ／ｓ，光衰百分比从３０．６３％提高到６３．３２％，半衰时间从２．６３ｓ下降到０．６３ｓ。     

酞菁类化合物有机光电导材料的成膜方式

为制备较高光电导性的酞菁有机复合膜，本文简要分析了影响其光电导性的主要因素，针对酞菁类化合物难溶性和成膜困难，对这类有机光电导材料的成膜方式进行了概述，着重探讨了分散于聚合物成膜材料中涂覆成膜、LB膜，蒸发镀膜及悬挂酞菁环衍生物的可溶性聚合物成膜等工艺过程中遇到的某些关键性技术问题，并提出了对这类光电导材料进一步研究的部分建议。     

多壁碳纳米管-酞菁铜复合物的合成表征及光电性能

采用氯磺酸作为磺化试剂, 在多壁碳纳米管上接枝氯磺酰基, 之后通过乙二胺的胺解反应, 制备出胺基修饰的多壁碳纳米管MWCNT-NH2, 并进一步与氯磺酰基酞菁铜反应制备出MWCNT-Pc复合物. 产物采用红外光谱,紫外可见, 拉曼光谱, X射线光电子能谱, 循环伏安, 热重分析等进行了表征. 结果表明, MWCNT-NH2上磺酰胺基接枝在MWCNT表面, 而MWCNT-Pc上的酞菁基团是通过MWCNT-NH₂上的酰胺基团与Pc形成复合物, 碳纳米管上约38个碳原子结合一个磺酸基酞菁分子; 该MWCNT-Pc复合物的热稳定性较MWCNT-NH2低; 利用喷涂法构筑了ITO/MWCNT-Pc光电极, 光电性能的研究结果表明在AM1.5光照条件下, 光电压及光电流分别为0.434V和0.158mA/cm²; 在320nm处的IPCE达19.8%, 具有较优良的光电转化性能. 根据测得的MWCNT-Pc的能带结构, 推知MWCNT-Pc的光诱导电子转移过程是Pc端基发生光激发电子跃迁, 此后电子转移到MWCNTs上并进一步传递到ITO, 完成电荷分离.     

含酞菁功能基聚苯胺的合成及性能研究：Ⅰ.酞菁铜磺酸掺杂聚苯胺的合成与表

以耐晒翠蓝为原料合成了酞菁铜磺酸（ＣｕＰｃＳ）,用其对本征态聚苯胺分别在水相和油相中进行掺杂,获得了具有酞菁功能基了聚苯胺的分子结构。该聚合物具有优良的溶解性能和成膜能力,电导率达到１０Ｓ／ｍ,红外谱图证实了所合成产物的结构,紫外吸收分析表明,用酞菁铜磺酸掺杂聚苯胺后在可见光区、近红外区具有较强的吸收,可大幅度提高其光电导性能。     

酸基取代酞菁铜化合物的合成及其光电性研究

合成了一种羧酸基取代的可溶性酞菁铜化合物，并对其光吸收性及导电性进行了研究。结果表明：（１）这种含有羧酸基的酞苯铜化合物在波长５００￣８００ｎｍ有强吸收，较无取代基的酞菁铜化合物吸收波谱范围增宽；（２）该正确性的具有一定的电导性，水解前化合物体电导率为１０＾－７／Ω·ｃｍ，较无取代基的酞菁铜提高了４个数量级。水解后化合物表面电导率为１０＾－２／Ω·ｃｍ；（３）随着电压的增加，羧酸基取代酞菁铜薄膜的     

含酞菁功能基聚苯胺的合成及性能研究Ⅰ.酞菁铜磺酸掺杂聚苯胺的合成与表征

以耐晒翠蓝为原料合成了酞菁铜磺酸(CuPcS),用其对本征态聚苯胺分别在水相和油相中进行掺杂,获得了具有酞菁功能基聚苯胺的分子结构.该聚合物具有优良的溶解性能和成膜能力,电导率达到10S/m,红外谱图证实了所合成产物的结构,紫外吸收分析表明,用酞菁铜磺酸掺杂聚苯胺后在可见光区、近红外区具有较强的吸收,可大幅度提高其光电导性能.     

含酞菁络合物的聚芳醚砜的合成及光电性能

以聚芳醚砜为主链,金属酞菁作为接枝基团,分别合成了含有酞菁镁,酞菁锰,酞菁钴的聚芳醚砜。该类聚合物具有很好的热稳定性,其5%的分解温度均在360℃以上,在极性溶剂中展示出良好的溶解性能。对其光电性能进行表征,溶液的紫外-可见吸收均在300 nm～400 nm及600 nm～800 nm出现很强的光谱吸收,且吸收光谱的峰...     

绿色阻垢剂聚环氧琥珀酸(钠)的合成及工艺

以顺丁烯二酸酐为原料,通过环氧化反应和阴离子聚合的方法,合成了一种无磷、非氮、生物降解性好的环保型阻垢剂聚环氧琥珀酸(钠)。利用红外光谱表征了该产物结构,表明分子链中含有醚键;利用紫外-可见分光光度法测得体系内副产物酒石酸和未反应的马来酸的含量,并系统地研究了各因素对中间产物环氧琥珀酸(ESA)钠的产率和最终产物聚环氧琥珀酸(PESA)钠阻垢性能的影响。实验结果表明,随体系pH值和反应温度的升高,ESA产率先增大后减小;随引发剂用量的增加,PESA阻垢率也是先增大后减小。     

Electronic Structure of C60, CuPc, and C60/CuPc Nanoparticles and their Layers

The idea to form C₆₀/CuPc dispersed nanoheterojunctions by photoexcitation of a mixture of C₆₀ and CuPc nanoparticles has been realized. The electronic structure of the nanoparticles and dispersed nanoheterojunctions formed in the mixture has been characterized by UV-Vis spectroscopy and the comparing with known experimental ultraviolet photoelectron spectra and theoretical models of electronic structure of these molecules. For the mixture of C₆₀ and CuPc nanoparticles in toluene and their coating layer on the quartz substrate the band offsets of the edges of CuPc VB and lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) of C₆₀ band are ΔE=1.55 eV and 1.4 eV, respectively. These results show clearly the presence of C₆₀/CuPc dispersed nanoheterojunctions in the solution and on the quartz surface.     

C60和苯乙炔共聚物荧光性能研究

合成表征了Ｃ６０和苯乙炔共聚物。详细地测试了聚合物溶液的荧光性能。研究结果表明溶液浓度为０．５ｇ／Ｌ时,聚合物呈出现了荧光浓度自猝灭效应。对于Ｃ６０含量为５％的聚合物在３５０ｎｍ被激发时,荧光光谱除在４４０ｎｍ有一个聚苯乙炔的荧光发射峰之外,在４０４ｎｍ呈现出了一个新的弱荧光峰,聚合物中Ｃ６０对这个荧光具有猝灭效应,聚合物发光机制被分析。     

酞菁铕及其C_(60)共混复合体系的发光特性研究

本文合成了稀土酞菁铕二聚体（ＨＥｕＰｃ２）,并对其发光特性进行了研究,发现晶型和溶剂对ＨＥｕＰｃ２的荧光特性影响较大;在２７５．５ｎｍ的紫外光激发下,晶型ａ的ＨＥｕＰｃ２在ＤＭＦ溶剂中可在６１５ｎｍ附近发出高亮度的红光。对ＨＥｕＰｃ２／Ｃ６０共混复合体系的荧光和紫外谱图分析发现Ｃ６０对ＨＥｕＰｃ２起猝灭作用。     

气体压强对氮气氛下制备的C60纳米薄膜形貌和光学性质的影响

用扫描电镜、双光束紫外 可见分光光度计和椭偏仪研究了在氮气 (N2 )氛下制备的C6 0 薄膜的表面形貌及光吸收特性。研究发现 ,薄膜表面粒子粒径随气压的增大而增大 ,表面结晶现象也随气压增大而明显 ;与真空中制备的C6 0 薄膜比较 ,发现其紫外 可见吸收的相对强度明显不同 ,吸收峰位红移 ;并且随着氮气压强的增加吸收峰位红移增加。对氮气氛下C6 0 薄膜的形成机理及光吸收特性进行了讨论     

ON THE ABSORPTION SPECTRUM OF C60 IN THE VISIBLE SPECTRAL REGION

A complete (720-380 nm), strong visible absorption spectrum (OD₅₉₈=1.6) for C₆₀ in a decalin/methylcyclohexane inert matrix at 77 K is reported for the first time. The structure of this spectrum allows one to construct an acceptable approximation to the gas-phase spectrum for this substance at a low temperature. The 0-0 component of the S₀→S₁ transition in the gas phase at a low temperature was estimated to be at about 635 nm.     

Percolative behavior of transient photoconductivity in metal-free phthalocyanine nanocrystals

Transient photoconductivity in metal-free phthalocyanine (H₂Pc) nanocrystals dispersed in a polyester matrix is investigated. The H₂Pc nanocrystals concentration dependence of transient photoconductivity is examined above the percolation threshold at different temperatures. It is found that the disorder parameter is independent of temperature and increases with concentration of H₂Pc nanocrystals. These findings can successfully be explained by percolative behavior of photocarriers on geometric fractals.     

TiOPc/TiO2/AZO三元复合体系光导性能的研究

研究了w(TiOPc)=85%、90%、95%时TiOPc/TiO2/AZO三元复合体系的光电导性.研究发现TiO2掺杂对有机光导材料有增感作用.在以TiOPc为主的有机光导材料中掺杂适量的TiO2可以改善光导体的光电导性.在TiOPc/TiO2/AZO三元复合体系中,当m(TiOPc)m(TiO2)m(AZO)=9046时,三元复合体系的光电导性最好,Vr=16V,Rd=14V/s,E1/2=0.64 1x·s.     

乙基纤维素/C60复合膜制备及气体分离性能研究

为制备C60含量不同的乙基纤维素(EC)/C60复合膜,采用UV-可见光谱、AFM和XRD等手段对紫外光辐照前后复合膜结构进行表征,并考察其对气体分离及渗透性能的影响.结果表明,复合膜经紫外光辐照后,C60在膜表面的分布由独立的簇状结构转变为连续平缓的丘陵状结构,膜表面更加致密光滑;复合膜分子链间距未发生明显变化,但对N2、CO2、H2的渗透性能和H2/N2、CO2/N2分离性能产生明显影响.当C60添加量达到1.6%时,未经紫外光辐照的复合膜对CO2及H2的透气系数较纯EC膜分别提高了30%和40%,分别达到61.29Barrer和78.88Barrer,对H2/N2,CO2/N2理想分离系数增至纯EC膜的1.47和1.38倍,分别达到9.979和12.84;经紫外光辐照后,高C60含量的EC/C60复合膜能够保持纯EC膜对CO2和H2的透过水平,而对H2/N2和CO2/N2的分离性能增至纯EC膜的2.30和2.43倍,分别达到17.49和25.60.     

C60与高聚物复合膜的光电导性能

在ITO导电玻璃上制备了聚乙烯基咔唑（PVK）\C60复合膜与分散红I（PDRO）\C60复合膜,在250W的红外灯照射下,发现PDRO\C60复合膜的光电导性能明显优于PVK\C60复合膜,并对该现象作了初步解释。     

Thermolysis and Photolysis of C60 Diozonides

Ozonation of C₆₀ in o-xylene produced three C₆₀(O₃)₂ diozonides that were separated from one another and from two C₆₀(O₃)₃ triozonides by High Performance Liquid Chromatography (HPLC). Upon thermolysis at 10, 15, and 16.6°C, each of the diozonides dissociated sequentially, first to a C₆₀O(O₃) oxyozonide, then to a C₆₀O₂ diepoxide. The three diepoxides were stable in solution for at least 3 weeks. The mean lifetimes of the three diozonides were 52 ± 5, 62 ± 6, and 17.3 ± 1.8 min, respectively (all at 15°C). The mean lifetimes of the three oxyozonides were 69.7 ± 0.7 and 58 ± 6 min at 16.6°C, respectively and about 240 min at 10°C. Photolysis of the diozonides yielded two dioxidoannulenes with UV-Vis adsorption maxima at 333 and 332 nm, and what appeared to be an epoxide-oxidoannulene with UV-Vis adsorption maximum at 327 nm. These annulenes were observed to form dimers. We have synthesized and characterized six C₆₀O₂ dioxides, at least three and possibly four of which were hitherto unknown. We report the discovery of oxyozonides that form during the dissociation of diozonides.