杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅰ.水对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烧为溶剂,采用四氢呋喃或二乙二醇二甲醚为结构调节剂的条件下,研究了聚合体系中水对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、特性粘度和分子量分布的影响。 研究结果表明,体系中水的存在,不影响聚合物微观结构(添加THF体系)、聚合速度、单体浓度的级数和表现增长活化能,但影响聚合转化率、聚合物微观结构(添加2 G体系)和特性粘度。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅲ.丁二烯二聚体对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、采用四氢呋喃(THF)或二乙二醇二甲醚(2G)为结构调节剂,研究了聚合体系中丁二烯二聚体对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、[η]和分子量分布的影响。结果表明,丁二烯二聚体的存在,不影响聚合物微观结构(THF体系)、分子量分布和单体浓度的动力学反应级数,但影响转化率、聚合物微观结构(2G体系)、[η]和表观增长活化能。     

单体转化率对乳液丁苯基本特性和微观结构的影响规律

本文研究了单体转化率对乳液丁苯门尼粘度和特性粘度、凝胶含量、结合苯乙烯合量、玻璃化温度、胶乳稳定性、分子量及分布和微观结构的影响规律．为进一步提高丁苯聚合转化率、保证橡胶质量提供了有力依据。     

链转移剂调控DMDAAC均聚物分子量

以工业级二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为反应单体、甲酸钠或甲醇为链转移剂,选择过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,采用水溶液聚合法得到分子量在800～9000的PDMDAAC.通过正交实验考察了单体质量分数、聚合温度、聚合时间、聚合体系pH值、引发剂用量、还原剂用量和链转移剂用量对聚合产物特性粘数和单体转化率的影响.研究了链转移剂对PDMDAAC分子量的调控作用及其用量对聚合物特性粘数和单体转化率的影响规律.     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

聚乙交酯的合成

利用搅拌反应釜合成了聚乙交酯(PGA);应用红外光谱、核磁共振等对聚合物的结构进行了表征; 研究了PGA聚合过程中特性粘数、单体转化率、聚合物的热稳定性等的变化。结果表明:聚合物转化率和聚合物特性粘数的变化趋势相同,反应开始阶段变化较慢,随后加快,最后趋于平缓。聚合时间为105 min时, 聚合物的特性粘数达到最大为1．0 dL／g,单体的转化率为99．0％,随着特性粘数的增加,聚合物的热稳定性提高;PGA的流变性能受相对分子质量影响显著,没有反应完全的试样仍具有聚合活性。     

二甲基甲酰胺和二甲胺对镍体系催化丁二烯聚合的影响

考察了二甲基甲酰胺和二甲胺对镍体系催化丁二烯聚合的影响。发现镍、铝、硼这三个催化剂组分均有抑制胺的能力,但超过允许含量会导致转化率降低、高聚物平均分子量变化。     

混合对丙烯腈连续水相沉淀共聚的影响 I.转速和挡板数的影响

以NaClO_3-Na_2SO_3为氧化还原引发剂,进行丙烯腈-丙烯酸甲酯-甲基烯丙基磺酸钠连续水相沉淀共聚。考察了2种桨型下搅拌速度和挡板数对转化率、分子量和共聚物颗粒形态的影响,结果表明,转数提高,则单体转化率升高,聚合物分子量降低,浆液含固率升高,聚合物平均粒径减小,粒径分布变窄,沉降值下降;挡板数增加,则共聚物颗粒形态变差,转化率与粒子表面积和体积有关,而与粒子数无关,符合高转化率下主要聚合场所是聚合物粒子的机理。     

丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚合研究

在2L的搅拌釜式反应器中，对以正丁基锂（n-BuLi)、THF和环己烷分别为引发剂、调节剂和溶剂的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚合进行了实验研究。用气相色谱、凝胶渗透色谱和核磁共振仪分别实测了单体转化率、共聚物的分子量分布和共聚物的微观结构。考察了平均停留时间和THF／Li^ 比值对丁苯连续共聚合的转化率、分子量及分子量分布和共聚物微观结构的影响。研究结果表明，在THF存在下，由n-BuLi引发的丁苯阴离子连续溶液共聚合可获得微观结构较合适的丁苯无规共聚物；平均停留时间对转化率有明显影响，而对共聚物的微观结构的影响较小；THF／Li^ 比值对聚合速率及共聚物中的结合苯乙烯含量有明显影响，对共聚物的微观结构如1，2－结构 1，4－结构及顺反结构也有一定程度的影响，THF／Li^ 比值对共聚物的平均分子量有显著的影响，因而共聚物的分子量分布无明显影响。研究表明合适的THF／Li^ 比值为70。     

苯乙烯可逆加成-断裂链转移聚合动力学

为了实现可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合过程中,苯乙烯均聚、高分子量聚苯乙烯的合成及苯乙烯与其他单体共聚时,对苯乙烯转化率、共聚时组成和分子量大小的控制,进行了二硫代苯乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)调控苯乙烯本体和细乳液聚合动力学分析。在本体聚合中,反应速率慢,链增长自由基与"中间态"自由基的终止反应对聚合速率影响较小,很难合成窄分布、高转化率、高分子量的聚苯乙烯;在细乳液聚合中,反应速率快、转化率高,随着PEPDTA含量增加,乳胶粒数量减少、粒径分布变宽,诱导期和缓聚现象明显;聚合物的数均分子量随转化率线性增长,RAFT试剂浓度越高,分子量分布越窄,反应时间越长,分布越宽。以Smith-Ewart方程为基础,建立了苯乙烯RAFT细乳液聚合动力学模型,模型动力学曲线与实验数据相符合,能较好地预测实验过程。     

茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

MoCl_2(RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-■体系催化丁二烯聚合的研究

本工作以加氢汽油为溶剂,考察了MoCl_2 (RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-体系对丁二烯聚合的催化行为,并研究了聚合条件对催化活性、聚合物分子量及其分布以及微观结构的影响。结果表明,本催化体系具有很高的催化活性;主催化剂MoCl_2(RCOO)_2 中R基(正烷基、异烷基、苯基)的种类和碳原子数对丁二烯的转化率没有明显影响;除聚合温度对聚合物的微观结构有影响外,其他聚合条件都几乎不影响单体的插入方式;1,2-链节的立构体中以全同链节含量较高,可达60％。     

磷配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响

研究在Ni（naph）2-Al（i-Bu）3-BF3.OEt2（简称Ni-Al-B）体系中添加含磷化合物作为配体对丁二烯聚合反应的影响,探索以磷酸三丁酯（TBP）为第4组分的催化体系中,Al/B、Al/Ni,TBP/Ni物质的量比对聚合活性和聚合产物特性粘数的影响,并用FT-IR等表征聚合物结构。结果表明,控制TBP的适量加入[n（TBP）/n（Ni）〈3.0]对体系催化活性的影响很小,聚合产物的特性粘数较亚磷酸三壬基苯酯（TNPP）的低,TBP的加入对聚合产物的微观结构基本上没有影响,仍能合成高顺式-1,4聚丁二烯（顺式质量分数98.68%）。     

环戊二烯钠／甲苯体系引发丙烯腈聚合反应研究

文章以环戊二烯钠为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现环戊二烯钠／甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有较高的引发活性。随着引发剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大;发现在0℃和引发剂与单体摩尔比为1／200时,聚合反应的转化率及聚合物产物粘均分子量均较高。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅳ.腈、醛、酮、醇和醚对聚合的影响

本工作以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烧为溶剂,分别以四氢呋喃(THF)及二乙二醇二甲醚(以下简称 2 G)为结构调节剂,研究了聚合体系中的杂质乙腈、丙烯酸、甲乙酮、丙酮、异丁醇、呋喃等对合成中乙烯基聚丁二烯聚合转化率、聚合物微观结构及特性粘度的影响。     

高转化率E－SBR1500生胶和硫化胶的性能研究

对用高活性引发体系在较短聚合周期（９—１１ｈ）内合成的高转化率（７％）Ｅ－ＳＢＲ１５００生胶的门尼粘度、凝胶含量、结合苯乙烯含量、分子量分布、组成分布和微观结构等基本特性参数和硫化胶的物性进行了试验研究。结果表明：生胶的各项特性指标和硫化胶物性均达到了６０％转化率的我国吉化和日本ＪＳＲ胶样的实测值水平。     

水对Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)体系催化丁二烯聚合影响的研究

本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33～1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4～1.6的范围内,聚合转化率均高达85％以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。     

二(2-乙基己基)磷酸酯为配体的钼系催化体系催化异戊二烯聚合(英文)

研究了二(2-乙基己基)磷酸酯(简称P)配体对二氯二氧钼/烷基铝(简称Mo/Al)催化体系催化异戊二烯(Ip)聚合规律的影响,考察了P/Mo(摩尔比)对单体转化率的影响,并测定了产物的相对分子质量及其分布,表征了其微观结构。结果表明,在P/Mo为5时催化体系的催化活性最高,单体转化率可达80%以上。在最佳聚合条件,即Al/Mo(摩尔比)为10、Mo/Ip(摩尔比)为4×10-4时,聚异戊二烯(PI)数均分子量为1.29×105,分子量分布指数为3.87,PI的1,4-、1,2-和3,4-结构的摩尔分数分别为54.2%、21.0%和24.8%。     

磷酸酯钕催化体系对异戊二烯聚合的影响

以Nd（P204）3（简称Nd）/Al（i-Bu）2H（简称Al）/Al（i-Bu）2Cl（简称Cl）为催化剂,对异戊二烯（Ip）进行聚合,考察了Ip聚合的影响因素,并通过傅里叶变换红外光谱表征了聚合物的微观结构。结果表明,随着Al/Nd（摩尔比）的增大,聚合收率增大,聚合物的数均分子量减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数下降,但均在98%以上;随着Cl/Nd（摩尔比）的增大,聚合收率先增大后减小,聚合物的重均分子量（珚Mw）减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数略有下降,但均超过96%;随着三元陈化时间的延长,聚合收率减小,聚合物的珚Mw增大,分子量分布变窄,顺式结构无明显变化;随着聚合温度的升高,聚合收率先增大后减小,聚合物的珚Mw减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构含量下降;在Al/Nd为5,Cl/Nd为2.5,三元陈化时间为60 min,聚合温度为30℃的最佳反应条件下所得聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数达到98.74%。     

高转化率E-SBR1500生胶和硫化胶的性能研究

对用高活性引发体系在较短聚合周期（９－１１ｈ）内合成的高转化率（７０％）Ｅ－ＳＢＲ１５００生胶的门尼粘度、凝胶含量，结合苯乙烯含量，分子量分布，组成分布和微观结构等基本特性参数和硫化胶的物性进行了试验研究，结果表明，生胶的各项特性指标和硫化物性均达到了６０％转化率的我国吉化和日本ＪＳＲ胶样的实验值水平。