负载硅聚醚离子液体的制备及催化转化CO_2的应用

首先制备氯化1-羧基聚醚-3-甲基咪唑离子液体[HOOC-PECH-MIM]Cl,再将其与正硅酸乙酯(TEOS)反应制备负载硅聚醚离子液体催化剂(Si-[HOOC-PECH-MIM]Cl),采用红外光谱仪、热重分析仪和电镜扫描仪对其化学结构、热性能和表观形貌进行测试。然后用其催化转化二氧化碳(CO_2)合成碳酸丙烯酯。研究温度、压力、催化剂用量等因素对转化率和选择性的影响。结果表明,负载硅聚醚离子液体制备成功,实现了相态转变,且具有较高的热稳定性。在较温和条件下即可高效完成催化过程,活性高、选择性好。当催化温度为90℃,压力为1.8 MPa,用量为2.5%时,转化率和选择性分别为100%和97.2%。     

金属锆固载聚醚离子液体催化剂的制备与催化性能

首先制备三种聚醚离子液体基体,再将其分别与氯化锆反应制备金属锆固载聚醚离子液体催化剂[HO-PECH-MIM]Cl-Zr、[H2N-PECH-MIM]Cl-Zr和[HOOC-PECH-MIM]Cl-Zr。利用红外光谱仪对其化学结构进行表征,利用X射线衍射仪对其结晶结构进行测试。然后用制备的固载化催化剂催化环氧丙烷与二氧化碳合成碳酸丙烯酯,利用气相色谱测定碳酸丙烯酯的纯度,研究三种固载化催化剂的种类对催化性能的影响。结果表明,金属锆固载聚醚离子液体催化剂制备成功,实现了相态转变,且热稳定性较好,并在较温和条件下即可高效完成催化过程,活性高,选择性好,易回收。其中[HOOC-PECH-MIM]Cl-Zr催化性能最好,在催化温度为90℃,压力为1.5 MPa,用量为2.5%时,纯度为97.5%,转化率为98.3%,选择性为91.2%。     

氯化1-氨基聚醚-3-甲基咪唑离子液体的制备与催化性能

首先以环氧氯丙烷为原料,通过开环聚合得聚环氧氯丙烷(PECH),再通过溴化和氨化等方法得到端氨基的聚环氧氯丙烷,再将其与N-甲基咪唑反应,制备氯化1-氨基聚醚-3-甲基咪唑离子液体([H_2N-PECH-MIM]Cl)催化剂,并利用红外(IR)和核磁(NMR)对其化学结构进行表征,利用热重分析仪(TGA)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对其热性能和分子量进行了测试。然后用制备的高分子离子液体[H_2N-PECH-MIM]Cl催化环氧丙烷与二氧化碳合成碳酸丙烯酯,以纯度、转化率、选择性和转化频率为考察指标,研究催化温度、压力、循环使用次数对催化性能的影响,并比较了其与溴化1-乙胺基-3-甲基咪唑离子液体[Ae MIM]Br的催化性能。结果表明,制备的高分子催化剂[H_2N-PECH-MIM]Cl结构正确,产率为71%,其催化性能远远优于小分子离子液体[Ae MIM]Br,可在不用助催化剂的温和条件下即可高效完成催化过程,且循环使用10次基本不影响其催化活性。当催化温度为90℃,压力为1.8MPa,用量为1.0%时,纯度为99.0%,转化率为100%,选择性高达96.9%,转化频率TOF为3848h~(-1)。     

负载硅离子液体的合成及其催化性能

首先合成了氯代1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑离子液体[He MIM]Cl、溴代1-乙胺基-3-甲基咪唑离子液体[Ae MIM]Br和氯代1-羧乙基-3-甲基咪唑离子液体[Ce MIM]Cl 3种功能化咪唑离子液体,然后将这3种离子液体分别与正硅酸乙酯通过溶胶凝胶法制备了3种负载硅型离子液体[He MIM]Cl-Si、[Ae MIM]Br-Si和[Ce MIM]Cl-Si,并利用红外与XRD对其化学结构与结晶结构进行测定。再利用制备的离子液体催化环氧乙烷与二氧化碳合成碳酸乙烯酯。结果表明,离子液体负载硅后其催化性能明显提高,在较温和的条件下即可高效完成催化过程,且无聚酯或聚醚等副产物生成。其中,[Ce MIM]Cl-Si催化性能最好,在110℃、1.6 MPa催化条件下得到的转化率为99.2%,选择性为96.4%,产率为97.6%。     

硅胶负载酸性离子液体催化CO_2环加成反应

制备了4种硅胶负载酸性离子液体,将其作为催化剂用于环氧烷烃和CO2的环加成反应,表现出高催化活性。系统地考察了不同负载离子液体的催化性能、反应压力、反应温度、反应时间和催化剂用量的影响,结果表明,硅胶负载的酸性离子液体在该环加成反应中具有良好的催化活性,环氧丙烷转化率均大于95%。在以[Smim]HSO4(0.5 g)作为催化剂时,碳酸丙烯酯的选择性为最大值90.6%。使用该催化剂0.5 g,以2.5 m L环氧丙烷(PO)作为反应物,在CO2压力1 MPa,反应温度140℃,反应5 h的条件下,环氧丙烷的转化率为96.3%。循环使用6次后,活性没有明显降低。提出了可能的反应机理。     

Br?nsted-Lewis双酸型离子液体负载浓硫酸催化制备烷基化汽油

设计合成了稳定性良好的Br?nsted-Lewis双酸型离子液体(3-磺酸)-丙基三乙基铵氯锌酸盐-[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2,并负载浓硫酸应用于催化异丁烷和异丁烯烷基化反应制备烷基化汽油。结果表明,负载少量浓硫酸的离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2对烷基化反应具有良好的催化性能,在离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2(n([HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl)∶n(Zn Cl2)=1∶2)3.0 g,去离子水1.3 g,浓硫酸0.3 g,HC(异丁烷和异丁烯混合物)11.5 g,烷烯摩尔比为10∶1,反应温度40℃,反应时间1 h的较佳反应条件下,异丁烯转化率达到99.6%,三甲基戊烷TMP、二甲基己烷DMH和C9+(碳链超过9个碳的烷烃)选择性分别为84.8%,1.2%和14.0%。催化体系重复使用5次,异丁烯的转化率以及产物的选择性没有明显变化,表明催化剂具有良好的重复使用性能。     

Br?nsted-Lewis双酸型离子液体负载浓硫酸催化制备烷基化汽油

设计合成了稳定性良好的Br?nsted-Lewis双酸型离子液体(3-磺酸)-丙基三乙基铵氯锌酸盐-[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2,并负载浓硫酸应用于催化异丁烷和异丁烯烷基化反应制备烷基化汽油。结果表明,负载少量浓硫酸的离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2对烷基化反应具有良好的催化性能,在离子液体[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-Zn Cl2(n([HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl)∶n(Zn Cl2)=1∶2)3.0 g,去离子水1.3 g,浓硫酸0.3 g,HC(异丁烷和异丁烯混合物)11.5 g,烷烯摩尔比为10∶1,反应温度40℃,反应时间1 h的较佳反应条件下,异丁烯转化率达到99.6%,三甲基戊烷TMP、二甲基己烷DMH和C9+(碳链超过9个碳的烷烃)选择性分别为84.8%,1.2%和14.0%。催化体系重复使用5次,异丁烯的转化率以及产物的选择性没有明显变化,表明催化剂具有良好的重复使用性能。     

端羧基聚醚离子液体的合成及增强增韧酚醛树脂

采用阳离子开环聚合法先合成端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)中间体,再将其与氯乙酸和N-甲基咪唑反应,制备端羧基聚醚咪唑离子液体([HOOC-PECH-MIM]Cl),并用红外和核磁谱图对其结构进行表征。用合成的端羧基聚醚离子液体与酚醛树脂预聚物共混,制备了改性酚醛树脂。用GPC测定了[HOOC-PECH-MIM]Cl的分子量及其分布,研究了分子量对酚醛树脂拉伸与冲击性能的影响。结果表明,合成的端羧基聚醚离子液体是目标产物,且其对酚醛树脂具有优异的增强增韧效果,当端羧基聚醚离子液体分子量为1 379时,[HOOC-PECH-MIM]Cl与酚醛树脂预聚物质量比为1∶4,改性后的酚醛树脂的冲击强度由原来的3.28 MPa提高到12.04 MPa,拉伸强度由原来的0.93 k J/m2提高到10.18 k J/m2。     

聚乙二醇双咪唑型离子液体促进RhCl_3催化烯烃硅氢加成反应的研究

一系列聚乙二醇双咪唑型离子液体被合成和表征,并应用于Rh Cl3催化烯烃硅氢加成反应中。考察了Rh Cl3用量、离子液体用量、反应温度和反应时间对催化结果的影响。在低温、无溶剂条件下,该催化剂体系表现出较高的转化率和良好的选择性。     

端羧基聚醚离子液体的合成及增强增韧酚醛树脂

采用阳离子开环聚合法先合成端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)中间体,再将其与氯乙酸和N-甲基咪唑反应,制备端羧基聚醚咪唑离子液体([HOOC-PECH-MIM]Cl),并用红外和核磁谱图对其结构进行表征。用合成的端羧基聚醚离子液体与酚醛树脂预聚物共混,制备了改性酚醛树脂。用GPC测定了[HOOC-PECH-MIM]Cl的分子量及其分布,研究了分子量对酚醛树脂拉伸与冲击性能的影响。结果表明,合成的端羧基聚醚离子液体是目标产物,且其对酚醛树脂具有优异的增强增韧效果,当端羧基聚醚离子液体分子量为1 379时,[HOOC-PECH-MIM]Cl与酚醛树脂预聚物质量比为1∶4,改性后的酚醛树脂的冲击强度由原来的3.28 MPa提高到12.04 MPa,拉伸强度由原来的0.93 k J/m2提高到10.18 k J/m2。     

分解炉扩径的技术改造

我厂3号回转窑(Φ4m×60m)生产线在1996年年底由SP窑(产量912t/d)改为NSP窑(产量1320t/d),预分解系统为四级旋风预热器带离线式分解炉     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

基于组件技术的化工原理实验课件的设计

利用组件技术开发化工原理实验课件,给出了系统层、组件库层和应用层的架构划分。重点讨论了组件库的设计,给出了流体阻力这一典型实验的实现描述。实践证实,基于组件技术可以提高仿真实验的开发效率。     

Effect of Plastic Component of Defromation on Accuracy of Prediction of Functional Properties of Polymeric Materials

Fibre Chemistry - Classical methods for predicting polymeric materials deformation processes are based on numerical solution of governing Boltzmann-Volterra viscoelasticity type of equations, which...     

Calorimetric and Computational Study of Enthalpy of Formation of Diperoxide of Cyclohexanone

A thermochemical rather simple experimental technique is applied to determine the enthalpy of formation of Diperoxide of ciclohexanone. The study is complemented with suitable theoretical calculations at the semiempirical and ab initio levels. A particular satisfactory agreement between both ways is found for the ab initio calculation at the 6–311G basis This set level. Some possible extensions of the present procedure are pointed out.     

壳聚糖脱乙酰度测定方法研究新进展

主要介绍近年来壳聚糖脱乙酰度测定方法研究新进展,概述了双突跃电位滴定法——加酶预处理、光纤折射传感法、拉曼光谱法、库仑滴定法等测定原理与特点,并作出比较,为相关科学研究和工业生产测定方法的选择提供理论参考。     

Semi-empirical equation of state of metals. Equation of state of aluminum

A semi-empirical equation of state for metals is described. Its capabilities are demonstrated by the example of the equation of state for aluminum. New experimental data are presented on the location of the isentrope of aluminum for unloading from the state at p = 229.71 GPa on the shock adiabat to an aerogel (SiO₂) of density 0.08 g/cm³. __________ Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 44, No. 2, pp. 61–75, March–April, 2008.