Mills缩合反应制备不对称偶氮苯酚化合物的研究

以苯酚和芳胺为原料分两步合成了四种偶氮化合物。首先由苯酚直接亚硝化的方法来制备对亚硝基苯酚,再与芳胺(苯胺、对苯二胺、邻苯二胺、邻氨基乙酰苯胺)通过缩合反应制备了系列偶氮苯酚,分别为4-羟基偶氮苯、4-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-乙酰氨基-4′-羟基偶氮苯。通过比较这四个化合物的制备条件和产率,考察了酚羟基、氨基等取代基对Mills反应的影响。     

稀土金属络合染料的合成研究

本论文选择1-对氯苯基-3-乙基-5-吡唑酮作为偶合组分,与3-氨基-4-羟基苯磺酰胺重氮组分反应合成偶氮染料母体,合成的母体染料与稀土络合剂反应生成稀土金属络合染料。利用红外光谱、紫外可见吸收光谱对合成的金属络合染料进行了结构鉴定与分析。本论文对络合反应条件进行了详细的研究,合成1∶2偶氮金属络合染料反应体系的pH值在8.0～8.5之间,反应温度75℃,偶氮金属络合染料的收率达90%以上。     

分子材料的彩色碎片——偶氮苯合成进展

偶氮苯作为一种特殊的结构骨架在科学领域有重要而广泛的应用。偶氮化合物主要用于化工行业,如偶氮类染料。而且由于偶氮化合物在适当的光辐射下存在有效的顺反异构现象,所以这类化合物是制备分子开关器件的首选对象。合成偶氮化合物的经典方法有偶氮偶合反应（重氮盐与活化芳香族化合物的偶合）,Mills反应（亚硝基与苯胺衍生物的反应）和Wallach反应（在酸性介质中将氧化偶氮苯转换成4-羟基取代偶氮苯衍生物）。近年来,其它的一些合成方法也有报道。本文综述了近期报道的关于偶氮苯的合成方法包括最新报道的合成方法以及它们的反应机理。     

2-羟基-3-苯偶氮吡唑[5,1-c]苯并-1,2,4-三嗪衍生物的合成

合成了8种1-苯基-3-羟基-5-氨基-4-苯偶氮吡唑及其关环产物2-羟基-3-苯偶氮吡唑[5,1—c]苯并-1,2,4-三嗪衍生物,经元素分析、IR和质谱分析确定了其结构。     

新型偶氮苯(喹啉)化合物的合成与表征

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了化合物5-(8-羟基喹啉-5-偶氮)-1,3-苯二甲酸二乙酯,该化合物与氯乙醇进一步反应得到一种新型偶氮苯(喹啉)化合物,并通过IR、1H NMR对其结构进行了表征。     

离子液晶中间体4,4′-二羟基偶氮苯的合成及表征

以对氨基苯酚与盐酸反应合成氯化重氮盐,再将氯化重氮盐滴入苯酚水溶液中,通过偶合反应合成4,4′-二羟基偶氮苯,并通过重结晶和柱层析等手段对化合物进行纯化和结构表征,并摸索合成的最佳实验条件,提高产率,该物质是合成偶氮型离子液晶化合物的重要中间体。     

偶氮液晶BMAB的合成研究

从对正丁基苯胺出发,通过重氮化、偶氮化、甲基化等一系列反应,合成了具有光学活性的小分子偶氮液晶4-正丁基-4’-甲氧基偶氮苯(BMAB)。通过不同反应条件的比较,对产品的合成路线进行了优化改进,具有较好的应用前景。     

2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲醇的合成研究

以2,3,5,6-四氯对苯二甲腈为原料,经氟化、水解、酰化、还原、脱羟基五步反应,合成2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲醇,反应总收率54%,产物纯度99%以上。着重对中间体2,3,5,6-四氟对苯二甲醇经催化氢化选择性脱羟基合成2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲醇的工艺条件进行研究,得出优化的工艺条件。合成工艺具有反应步骤短,反应总收率高,污染排放少等优点,适合工业化生产。     

催化加氢合成苯并三氮唑类紫外吸收剂

研究了炭载Pd-Pt-Cu三金属催化2-硝基-(2'-羟基-5'-甲基苯基)偶氮苯(HAB)加氢合成2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑(UV-P)的性能,得到最佳反应条件为:在323 K、0.5 MPa氢气压力条件下反应5 h后,HAB转化率为100%,UV-P选择性达92.2%,实现了偶氮化合物加氢高选择性地合成苯并三氮唑紫外吸收剂。利用XRD、TEM及XPS对催化剂的结构进行表征,结果发现,Cu-Pd、Cu-Pt合金相与催化剂表面适量的缺电子态贵金属物种(M~(δ+))可以有效抑制N—N键断裂与过度加氢副反应,降低四氢化合物和芳胺类等副产物的生成。     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

Azo disperse dyes for synthetic fibres. 2: Benzimidazole derivatives

Ten variously substituted derivatives ( IIa–j ) of 3′-(benzimidazol-2-yl)-4′-hydroxyazobenzene were prepared. The effects of the nature and orientation of the substituents on the colour and dyeing properties of these dyes on polyester and acrylic fibres were evaluated.     

Surface Functionalization with Phosphazenes: Part 6. Modification of Polyethylene-Co-Polyvinylalcohol Copolymer Surface Plates with Fluorinated Alcohols and Azobenzene Derivatives Using Chlorinated Phosphazenes as Coupling Agents

In this paper we describe a two-step surface modification process of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) by exploiting hexachlorocyclophosphazene and poly(dichlorophosphazene) as coupling agents. Part of the P–Cl groups of the chlorophosphazenes is first reacted with the surface hydroxylic groups of the substrate to form covalent P–O–C bonds, the remaining being utilized for successive substitution reactions with different nucleophiles (i.e. 2,2,2-trifluoroethanol, heptadecafluorononanol and 4-hydroxyazobenzene). Modified surface properties, such as hydrophobicity improvement with fluorinated alcohols and photochromic features with the azobenzene derivative, were verified by contact angle measurements and UV–Vis spectroscopy, respectively, while changes in surface composition were demonstrated through XPS spectroscopy.     

Surface functionalization with phosphazenes. V. Surface modification of plasma-treated polyamide 6 with fluorinated alcohols and azobenzene derivatives through chlorinated phosphazene intermediates

In this article, we describe the synthesis and characterization of surface-modified polyamide-6, using polydichlorophosphazene and hexachlorocyclophosphazene as coupling agents. The solid surface of this polymer was modified first by the introduction of polar functions (CO, OH, OR, COOH, COOR, etc.) with a cold plasma technique, then by the treatment of the alcoholic groups on the surface with (NPCl₂)_n and (NPCl₂)₃ to graft these substrates through the formation of strong covalent P O C bonds, and eventually by the substitution of the residual chlorines on the polyamide-6 surface with different types of fluorinated alcohols (2,2,2-trifluoroethanol and heptadecafluorononanol) and with 4-hydroxyazobenzene. Contact-angle measurements, together with X-ray photoelectron spectroscopy and ultraviolet–visible spectroscopy techniques, support the occurrence of these surface-functionalization reactions. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

自凝性松香改性酚醛树脂的合成研究

以两步法合成自凝性松香改性酚醛树脂,重点研究了酚醛浆的合成,通过考察酚醛摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对酚醛浆缩合反应的影响,得到适宜的酚醛浆合成条件:酚醛摩尔比1:1:5,催化剂用量为对叔丁基苯酚质量的3％,反应温度60℃,反应时间2．5-3 h。并对酚醛浆进行了GPC、VPO及红外光谱分析。利用该酚醛浆合成了具有良好自凝性的松香改性酚醛树脂。     

N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺的合成研究

研究了N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺的制备工艺.以对硝基氯苯、丙酮为原料,复合钯/碳催化剂,1.0MPa压力下一步制得N-异丙基-4-氯苯胺,采用正交法确定了烷基化反应的优化的工艺条件.在优化的条件下,对氯硝基苯转化率99%,N-异丙基-4-氯苯胺选择性可达98%.对硝基氯苯经N-烷基化,N-酰氯化二步总收率92%,产品N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺纯度大于98%     

用溴酸钾-硫酸体系制备3-溴-4-氯苯腈

采用溴酸钾为溴化试剂,以对氯苯腈为底物,合成了未见文献报道的化合物3-溴-4-氯苯腈。对此反应的主要参数进行了条件优化。最佳反应条件为:n(对氯苯腈)∶n(溴酸钾)=1∶1.2,在25℃条件下反应7 h,产物纯度≥99.0%,收率85.3%。其结构经红外和核磁氢谱分析确证。     

反应参数对硫钨酸盐制备WS_2粒度影响的研究

通过五因子二次正交回归试验研究了用硫钨酸盐热分解制备WS2的反应温度、反应时间、原料粒度、料层厚度、NZ流量对WS2粒度的影响，得到了描述定量关系的回归方程和曲线，找到了影响WS2粒度的主要因素     

N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺的合成

以氯乙酸甲酯、4-苯氧基苯酚为原料,在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,制备了中间体2-(4-苯氧基苯氧基)乙酸甲酯(Ⅰ),进而,中间体(Ⅰ)和二甲胺反应。得到目的产物N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺(Ⅱ)。考察了反应温度、反应时间、物料投料比对目的产物(Ⅱ)收率的影响,从而确定了合成工艺条件为:反应温度15~20°C;反应时间3.5~4 h;物料投料比n(Ⅰ)∶n(二甲胺)=1.0∶1.4。在此条件下,N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺的收率达80%以上。化合物的结构经IR1、H NMR和元素分析进行了表征。     

用Mn2O3氧化法合成对羰基苯磺酸

研究了以Mn2O3为氧化剂，在硫酸介质中氧化对甲基苯磺酸合成对羰基苯磺酸的工艺条件，最适宜的条件是：反应温度高于95℃，c(H2SO4)：8．0mol／L，Mn2O3的加入量为理论量的110％。Mn2O3是在650℃下灼烧MnO2得到。     

(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物(3S,4S)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料,以卟啉锰为催化剂,经氧化脱羧,再由O3氧化脱保护基制得(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮(4AA),两步反应总收率达到83.7%.采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应,使该步反应收率达到了93.0%.用FT-IR、1HNMR对最终产物结构进行了表征.