三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用

三乙胺三氟化氢作为一种向化合物分子中引入氟原子的有效氟化试剂,具有较小的腐蚀性、温和的反应活性以及良好的区域选择性,在含氟化合物的合成中有着广泛的应用。综述了三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用,重点介绍采用亲核氟化、亲电氟化、环氧开环氟化和电化学氟化进行的反应。     

Pd催化的有机氟化反应研究进展

近几年来,Pd催化的有机反应是有机合成领域的热点,Pd化合物在催化氟化反应中具有高活性、高选择性,引起研究者们的极大关注。本文综述了近年来Pd催化的氟化反应进展,分别从亲核氟化、亲电氟化以及不对称氟化反应三个方面综述了近年来Pd催化形成C—F键的研究进展,并对各类反应的反应条件、反应选择性、产率以及机理的研究进行了讨论和总结。特别是对合成含氟芳香化合物的研究,从反应机理、反应条件和催化配体等方面做了详细的介绍,对脂肪族含氟化合物进行了简要的概述。在此基础上,展望了Pd催化在氟化反应中的一些应用前景,指出反应机理的深入探讨和催化配体的选择是今后的研究重点和主要方向。     

环氧生物质油开环催化剂的研究进展

环氧生物质油经醇、酸酐和有机酸等亲核试剂攻击,发生开环反应,制备高性能的生物润滑油。近年来,生物质油环氧化-开环的研究主要集中于分子结构对润滑油性能影响和环氧化催化剂的研发,目前,关于环氧生物质油开环催化剂的综述较少。本文总结了环氧生物质油开环催化剂的研究进展,重点论述了液体酸催化剂、固体酸催化剂、离子液体催化剂等。对现有催化体系进行简要分析,并指出各类催化剂的优点、存在的问题及今后的发展方向。     

双金属氰化络合物催化剂的制备及应用进展

简要综述了双金属氰化络合物(DMC)催化剂催化环氧化合物开环反应制备聚醚多元醇的发展概况,总结了双金属氰化物催化剂制备技术、合成聚醚多元醇的聚合过程和聚合机理以及聚合工艺现状。     

中科院成都生物所:苯乙烯单加氧酶在不对称合成中的应用研究取得新进展

环氧化合物是合成许多光学活性药物、农药及一些精细化学品的重要前体物。近年来,科学家已经发展了许多化学和生物催化的不对称环氧化方法制备该类化合物。相较化学催化不对称合成,生物催化具有高选择性和温和的反应条件等特点,被认为是一种更绿色的合成途径。     

3-巯基-2-丁醇的合成

３－巯基－２－丁醇是合成食用香料２,３－丁二硫醇的副产物之一,同样是一种具有葱肉香的香料化合物［１］,主要用于肉类、家禽类及烧烤食品中。与一般的香料化合物相比,它具有更宽的可使用质量分数范围（（０．００２～２０）×１０－６）。它既可以作为一种香料单独使用,又可以作为一种组分与其他香料化合物复配使用。３－巯基－２－丁醇的合成可以采用２,３－环氧丁烷为原料。２,３－环氧丁烷属于环氧化合物,文献［２］中较全面地论述了该类化合物的化学性质。环氧化合物在含硫的亲核试剂进攻下容易进行开环的亲核加成,这些亲核…     

碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展

氮杂环丙烷化合物是有机合成中重要的杂环化合物之一,其开环反应越来越受到有机化学家的关注.本文综述了近年来各类碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展,大多具有反应条件温和、易控制、区域选择性好、收率高等优点.     

过渡金属催化的N-烯丙基磺酰胺类化合物的合成研究进展

概述了不同过渡金属催化下,通过磺酰胺、磺酰亚胺的亲核取代、亲核加成反应及2-芳基-氮环丁烷开环等反应合成N-烯丙基磺酰胺类化合物最新研究进展,并对不同过渡金属催化剂所适用的含不同取代基的底物做了进一步探讨。     

纳米氧化铝催化合成制备4-萜品醇

经环氧化、开环重排、选择性氢化3步反应合成了 4-萜品醇.以异松油烯(4)为起始原料,廉价的双氧水和醋酸制备过氧乙酸氧化得到环氧异松油烯(3),3在2-甲基四氢呋喃溶剂中以纳米级氧化铝催化环氧开环重排得到1-异丙烯基-4-甲基-环己-3烯醇(2),然后在乙酸乙酯中用二氧化铂对2选择性催化氢化得到4-萜品醇(1).该工艺...     

有机合成中的三氟甲磺酸金属盐催化剂

三氟甲磺酸金属盐催化剂有极强的热力学及化学稳定性,在温和的反应条件下具有活性高、选择性好、收率高、低毒性和可循环使用等特点而广受关注,能够催化亲电取代、亲核取代和加成等多种反应,而且可以用于全水相高效催化。简要总结了三氟甲磺酸金属盐在有机合成中的应用情况,包括傅克反应、缩醛反应、氢烷氧化与氢胺化反应、烯丙基化反应、成环开环反应、氧化与还原反应、重排反应等多种合成领域。     

单元操作的过程强化

过程强化研究渐成热点,过程技术和设备是化工过程强化的两个方面。单元操作是化工过程基本操作,其过程的强化对化工过程有较大的影响。本文综述了化工原理课程中各主要单元操作的过程强化。     

化工过程强化的研究进展

化工过程强化是实现可持续发展的重点项目之一,本文分别介绍了化工过程强化的技术,包括膜技术、非传统过程、脉动燃烧干燥技术、连续床色谱技术、整体催化技术和信息技术;化工过程强化的设备,主要有超重力旋转填料床、多功能反应器、静态混合反应器、微反应器和膜反应器等;以及化工过程强化目前存在的一些问题。     

冷冻干燥速率强化技术

从冷冻干燥过程内部速率控制影响因素出发 ,阐明了冷冻干燥速率强化技术的现状和发展 ,评述了各种速率强化方法的实施要点和需要解决的问题     

Intensification of organic reactions with hybrid flow reactors

The intensification of chemical processes, which means improving their efficiency and cutting down energy consumption, requires more automation and non-conventional energy sources, as well as new, efficient and scalable protocols which need to be implemented in continuous flow reactors. We showed that flowing systems are advantageous when using conductive heating or non-conventional energy sources such as microwave (MW) and ultrasound (US) irradiation. We developed several hybrid flow reactors suitable for organic reactions with the aim of optimizing heat and mass transfer and achieving process intensification. Here we present a series of applications of a simple flow reactor that uses an HPLC pump, a column heater and suitable columns filled with a supported catalyst. Using the same column packed with a commercially available derivatized acidic silica we efficiently performed two reaction types: the nucleophilic opening of epoxides with a series of alcohols and the Friedländer quinoline synthesis. In both cases we obtained pure products in excellent yield in a few minutes. The set of experiments on the epoxide opening could be repeated on a hybrid flow reactor under sequential MW/US irradiation, though at lower temperature. A suitable combination of 1D and 2D NMR experiments (i.e. ¹H–¹³C HMQC, ¹H–¹H COSY and ¹H–¹H NOESY) was applied to unambiguously assign the stereochemistry of hydroxyethers from the nuclephilic cleavage of limonene oxide.     

蒸馏过程强化技术研究进展

蒸馏过程强化技术作为我国现代化学工业发展的重要研究领域,是过程强化概念在化学工业成功应用的典范之一。随着近些年的发展,蒸馏过程强化技术的研究已形成了一套较完整的体系,但也出现了一系列新的难题与挑战。为此,本文针对混合物相对挥发度与气液传质两个蒸馏过程强化的基础理论本质问题,以基础理论创新、关键技术突破和关键装备研究进展为主线,从强化原理、研究进展、工业应用及发展3方面系统介绍共沸蒸馏、萃取蒸馏、反应蒸馏这3类典型的引入质量分离剂强化的蒸馏过程及其耦合技术;微波、超重力场等典型外场作用下的引入能量分离剂强化的蒸馏过程,并系统介绍以新型塔内件及新型塔结构为切入点的基于先进设备强化的蒸馏过程,为迎接这一领域新的难题和挑战提供新思路。     

微乳条件下的有机反应

介绍了微乳体系作为反应介质在有机反应中的应用,涉及亲电取代、亲核取代、亲核加成、酯水解、氧化、羰基化等反应,概述了微乳条件对于有机反应的强化或抑止作用。对其作用机理做出初步分析,提出今后微乳条件下有机反应应注意的几个关键性问题。     

酶反应精馏耦合技术研究进展

酶反应精馏是将酶催化反应与精馏过程进行耦合,可有效打破反应化学平衡的限制,提高酶反应转化率和选择性,是一种新型化工过程强化技术。本文分别从酶催化剂及其催化反应机制、酶催化剂装填方式、酶催化反应与精馏耦合型式、酶反应精馏耦合技术的应用案例等方面综述了酶反应精馏耦合技术的研究进展,分析表明：目前酶反应精馏耦合技术的开发尚不成熟,且与化学催化剂催化的反应精馏过程不同,酶反应精馏工艺过程开发还需考虑酶催化反应温度、底物浓度等因素对酶催化活性影响。在后续研究中,可分别从研究体系、酶的固定化技术、酶催化剂装填方式、酶反应精馏理论研究、酶反应精馏耦合工艺开发等方面开展强化研究。     

Rapid Prototyping for Photochemical Reaction Engineering

This contribution gives an overview of the general aspects of photochemical reaction engineering, discusses these aspects in the context of rapid prototyping and evaluates the constraints of current additive manufacturing technologies. Subsequently, possible approaches to utilize the benefits of rapid prototyping for process intensification of photochemical reactions are described. Furthermore, the advantageous application of rapid prototyping is demonstrated with the help of four examples.     

超重力场内气液传质强化研究进展

气液传质过程广泛存在于化学工业当中。气液传质强化技术的研究, 对缩短工艺流程、缩小设备尺寸、降低投资和运行成本等具有重要的意义。以旋转床为核心装备的超重力技术, 是气液传质过程强化的有效技术之一。经过30多年的发展, 超重力过程强化技术在基础和应用研究方面都取得了长足的进展, 特别是在受混合和传递限制的过程中得到广泛应用。本文从旋转床转子结构出发, 综述了整体旋转式、双动盘式、动静结合式等转子结构的超重力旋转床气液传质强化的研究进展和理论成果, 并展望了超重力旋转床气液强化传质的发展方向。     

Stereoselective synthesis of polypropionate units and heterocyclic compounds by cyclopropylcarbinol ring-opening with mercury(II) salts

The mercury(II)-mediated electrophilic ring-opening reaction of various cyclopropylcarbinol derivatives bearing adjacent stereocenters and a remote nucleophilic functional group provides a useful strategy for synthesizing compounds bearing several contiguous stereocenters. These highly diastereoselective reactions occur with anchimeric assistance by the internal nucleophilic moiety and afford synthetically valuable building blocks such as polypropionate units or heterocyclic compounds. The application of cyclopropylcarbinol ring-opening for the preparation of functionalized oxygen heterocycles in natural product synthesis is also outlined.