季铵化壳聚糖催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯

采用化学键合法,将季铵盐分子负载到生物高分子壳聚糖上,制备了季铵化壳聚糖催化剂,并采用傅里叶变换红外光谱对催化剂进行了表征.表征结果显示,季铵盐羟丙基三甲基氯化铵通过共价键与壳聚糖氨基上的氮原子结合.将该催化剂用于催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯(PC),考察了反应时间、反应压力和反应温度对PC收率和选择性的影响.在反应温度160 ℃、反应时间6 h、催化剂用量1 mmol、环氧丙烷4 mL的条件下,PC的收率达98%、选择性达99%.反应压力对PC的收率和选择性影响不大.催化剂循环使用5次后,PC的选择性变化不大,PC的收率略有下降.     

吡啶季铵盐离子液体催化环氧丙烷与CO_2的反应

利用吡啶在避光条件下与氯代正丁烷进行反应,得到吡啶季铵盐离子液体。将该离子液体作为催化剂来催化环氧丙烷与CO2的加成反应,得到碳酸丙烯酯。考察了反应压力、反应温度、反应时间、催化剂用量对PC收率的影响。在合适的条件(压力5.0 MPa、温度为150℃、时间为5 h)下,碳酸丙烯酯的收率可达88.1%。     

离子液体催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯反应动力学研究

利用自制烷基功能化催化剂催化环氧丙烷(PO)与CO₂环加成生成碳酸丙烯酯(PC),对催化剂用量,反应温度,反应压力及反应时间进行优化,推导了该催化剂催化PC合成的反应机理并建立了动力学方程,讨论了不同温度下PO转化率和PC生成速率随时间变化的规律。实验结果表明,当催化剂用量为0.8%(w)、反应温度140℃、反应压力4.0 MPa、反应时间2.0 h时,PO转化率可达99.61%,PC收率达99.25%。PC合成反应速率与PO的浓度呈线性关系,并遵循一级反应动力学规律。     

多孔Silicalite-1沸石负载Ni对肉桂醛的选择性加氢

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,有机硅季铵盐为介孔模板材料成功制备了具有较大介孔孔容(0.36cm~3/g)和高纳米孔表面积(253m~3/g)的多孔Silicalite-1沸石(Silicalite-1-M),并负载金属Ni催化剂(Ni/Silicalite-1-M)研究了其对肉桂醛的选择性加氢性能。采用XRD、N_2-吸附、H_2-TPR、SEM和TEM等手段对载体及其催化剂进行了表征。考察了反应温度、Ni的负载量对肉桂醛选择性加氢性能的影响。实验结果表明,Ni/Sil-icalite-1-M催化剂对肉桂醛具有较高的选择性加氢活性和3-苯丙醛的选择性。当反应时间为60min,反应压力为1.5MPa,反应温度为100℃时,肉桂醛的转化率为99.3%,3-苯丙醛的收率高达88.0%。     

磷钨酸季铵盐催化环己烯合成己二酸

合成了两种不同阳离子结构的磷钨酸季铵盐催化剂磷钨酸十八烷基二甲基苄铵和磷钨酸十六烷基吡啶铵,并用红外光谱及元素分析法对其结构进行了表征。以w(H2O2)=30%水溶液为氧源催化环己烯合成了己二酸,讨论了磷钨酸季铵盐用量、H2O2与环己烯摩尔比、反应时间、反应温度等因素对反应的影响。实验结果表明,磷钨酸十六烷基吡啶铵的催化活性优于磷钨酸十八烷基二甲基苄铵;以磷钨酸十六烷基吡啶铵为催化剂,在反应温度95℃、反应时间5.5h、n(H2O2)∶n(环己烯)=5.0(以0.045m ol环己烯计)、催化剂用量0.4mm ol的条件下,己二酸的平均收率达67.72%,催化剂的平均回收率达54.12%。     

相转移催化合成丁酸丁酯

以季铵盐为相转移催化剂 ,正丁醇与正丁酸一步反应合成丁酸丁酯。实验考察了催化剂种类、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成酯收率的影响。优化的反应条件为醇酸摩尔比 1 3∶1,催化剂用量 (以反应物总质量计 ) 4 0 % ,反应时间 30min ,反应温度2 5～ 30℃ ,此条件下的酯收率可达 94 1%。     

Al-ZnO催化环氧丙烷一步法合成碳酸二甲酯的研究

采用共沉淀法制备了Al-ZnO氧化物。用Al-ZnO氧化物作催化剂,以环氧丙烷(PO)、二氧化碳和甲醇为原料一步催化合成了碳酸二甲酯(DMC)并联产碳酸丙烯酯(PC)。利用SEM、XRD等方法对Al-ZnO进行了表征,考察了催化剂用量、反应温度及反应时间对合成DMC的影响。结果表明,Al离子均匀的掺杂进入ZnO晶格中,Al-ZnO氧化物结晶度高。研究得出,经600℃焙烧的Al-ZnO催化剂的催化活性较高,在催化剂用量为1.0 g,反应温度160℃,反应时间为5 h下,可使环氧丙烷转化率达到100%,DMC的选择性为34.2%。     

磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化环己烯环氧化

合成了具有 Q_3PX_4O_(16)[Q=(CH_3)_2(C_nH_(2n+1))(CH_2Ph)N,n=12,14,16,18;X=W,MO]结构的磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱技术进行了表征。将上述催化剂用于催化环己烯合成环氧环己烷反应。实验结果表明,催化剂的结构相同时,磷钨酸季铵盐催化剂的活性高于磷钼酸季铵盐催化剂;加入碱金属无机盐助催化剂,能显著提高目的产物的收率;并探讨了环氧环己烷收率与催化剂中有效碳数的关系。采用均匀实验设计优化出环己烯环氧化反应的条件,即磷钨酸季铵盐催化剂用量0.52 mmol,助催化剂用量1.20 mmol,溶剂二氯甲烷用量35 mL,环己烯与 H_2O_2的摩尔比3.75,反应温度40℃,反应时间105 min。在该反应条件下,环氧环己烷的收率为90.72%～97.74%。     

一锅法制备甲基丙烯酸缩水甘油酯

在过量环氧氯丙烷中,以季铵盐为催化剂,在阻聚剂存在的条件下,采用二氯甲烷共沸脱水,相转移催化一锅法制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯。考察了反应时间,反应温度,催化剂种类等不同条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的反应条件是:催化剂采用四丁基氯化铵,阻聚剂用量为甲基丙烯酸的1%,环氧氯丙烷用量为甲基丙烯酸的600%,反应温度80~85℃,反应时间3h。在此条件下,产物GC纯度大于98.5%,收率大于89%。     

非晶态合金Co-Fe-B催化剂上肉桂醛选择加氢制肉桂醇

采用共还原法制备了非晶态合金Co-Fe-B催化剂,考察了该催化剂对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的催化性能,探讨了Fe对非晶态合金Co-B催化剂的改性机理。实验结果表明,在非晶态合金Co-B催化剂中引入Fe,没有提高催化剂的活性,但提高了肉桂醇的选择性,从而提高了肉桂醇的收率。表征结果显示,Fe调变了非晶态合金Co-B催化剂的结构,使C=C键加氢活性的下降幅度比C=O键加氢活性的下降幅度大,从而提高了催化剂对肉桂醇的选择性。还考察了反应温度、反应压力和反应时间对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响,在反应压力3.0MPa、反应温度403K、反应时间4h的条件下,肉桂醇收率可达90.93%。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷技术的研究进展

综述了丙烯催化环氧化合成环氧丙烷(PO)技术的研究进展,包括以分子氧为氧化剂、H2O2为氧化剂、原位合成H2O2为氧化剂和有机过氧化物为氧化剂的催化氧化法。同时,对各种催化反应工艺、催化剂和催化反应机理进行了讨论,并对PO的绿色催化合成技术的前景进行了展望。丙烯一步环氧化生产PO工艺具有流程简单、副产物少和环境友好等优点,是PO生产工艺的未来发展方向,其中TS-1分子筛催化丙烯与H2O2一步环氧化工艺具有较大的竞争力,极有可能实现工业化;而丙烯一步气相环氧化技术极具潜力,但目前催化剂的性能离工业化仍有一定距离。     

丙烯氧化脱氢芳构化反应

在丙烯氧化脱氢芳构化制苯过程中,应用脉冲微型反应装置,对一些金属氧化物催化剂的催化性能进行了考察,指出Bi_2O_3-SnO_2催化剂在600℃的摄度下,丙烯的转化率可达85.4％,苯的选择性达50.2％,同时初步探讨了反应历程和催化剂的作用机理。     

环氧丙烷的生产技术及市场分析

概述了环氧丙烷产品国内外工业生产技术现状,包括:氯醇化法、共氧化法、异丙苯氧化法和过氧化氢直接氧化法等,对它们的优缺点进行了对比;综述了环氧丙烷国内外生产及消费情况,并提出了相关建议。     

丙烯的需求及增产丙烯的技术进展

因丙烯需求旺盛,从而促使增产丙烯的技术得以发展。本文介绍了丙烯脱氢的Ｏｌｅｆｌｅｘ、Ｃａｔｏｆｉｎ及ＬｉｎｄｅＰＤＨ工艺,ＩＦＰ联产丙烯的Ｍｅｔａ－４工艺。     

改造气体分馏丙烯塔提高丙烯纯度

通过应用ＰＲＯ／Ⅱ软件对气体分馏丙烯塔进行模拟计算发现,丙烯塔原设计采用的Ｆ－１型浮阀塔板存在着塔板效率低（只有５０％）,水力学负荷过大等问题,造成丙烯纯度只有９０％,将原Ｆ－１型浮阀塔板改造成高效能塔板后,丙烯纯度提高到９６％以上,取得了可观的经济效益。     

MMC——High Propylene Selectivity DCC Catalyst

RIPP has developed the third generation novel DCC catalysts aimed at increasing the propylene yield, named as the MMC series catalysts. This catalyst is of the MFI structure composed of the ZSP zeolite as the main active component, which has higher capability for producing low-carbon olefins, in particular the propylene. The commercial application of this catalyst at SINOPEC Anqing Petrochemical Company has revealed that the adoption of the MMC-2 catalyst has resulted in a 1.6-4.0 percentages increase in propylene yield under basically similar conditions in terms of the feedstock property and process operating regime coupled with reduction in gasoline olefin COntent and increase in aromatic content to improve the gasoline quality.     

丙烯为目的产物的技术进展

高深度FCC工艺是主要的丙烯为目的产物的技术,目前已有十多种工艺,在我国已工业化的深度催化裂解(DCC)工艺是其中之一。通过对高深度FCC工艺进行经济分析,认识了DCC工艺的特点。同时介绍了其他丙烯为目的产物的技术,如丙烷脱氢、烯烃歧化、烯烃裂解、甲醇制丙烯和甲醇制烯烃等,对上述丙烯为目的产物的技术进行了综合技术经济分析,探讨了丙烯为目的产物技术的发展趋势。     

炼厂聚合级丙烯的质量控制

分析了炼厂气生产丙烯过程中杂质存在的原因，对加工俄罗斯含硫原油生产丙烯提出了有关方法。认为固体碱技术，BPEC丙烯精制技术具有提高加工高含硫原油生产丙烯质量的效果。     

丙烯增产技术

通过优化裂解原料，调整裂解炉深度，加强分离系统操作监控，实现增产丙烯。